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- 2024-09-11 发布于未知
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各种环境中的腐蚀;工程应用中的一类环境;§7.1金属的高温腐蚀(氧化);用系统状态函数吉布斯自由能G来判断反应的方向和限度。
自发过程
平衡状态
非自发过程;温度
(K);3.氧化的机理与动力学
;氧化膜要生长,其本身必须具有很好的离子和电子导电性,事实上,多数金属氧化物是半导体,既有电子导电又有离子导电。绝大多数金属氧化物是非当量化合的离子晶体,因化学组分的偏差,它们会呈现过剩阳离子(如金属离子)或过剩阴离子(如氧离子)。;;;膜具有保护性的其它条件;5.氧化膜成长动力学规律;;(b)抛物线规律;
(c)对数规律
在温度比较低时,金属表面上形成薄(或极薄)的
氧化膜,就足以对氧化过程产生很大的阻滞作
用,使膜厚的增长速度变慢,在时间不太长时
膜厚实际上已不再增加。在这种情况,膜成长
符合对数规律
y=k1lgt+k2(tt0);(d)立方规律
;6.铁的高温氧化;(b)氧化膜的结构;7、其他高温腐蚀类型
(1)钢的脱碳
现象:在腐蚀过程中,除了生成氧化皮层以外,与氧化皮层相连的末氧化的钢层发生渗碳体减少的现象。
反应:
危害:表面膜的完整性受到破坏,从而降低了膜的保护作用;硬度和强度都降低。;(2)铸铁的肿胀
铸铁在发生气体腐蚀时,如果侵蚀性气体沿着晶粒边界,石墨夹杂物和微细裂纹渗入到铸铁内部,发生氧化反应;由于生成的氧化物体积比消耗的金属体积大,将导致铸件体积增大,这种现象叫铸铁肿胀。
当铸件受到交替加热和冷却,而且加热最高温度超过了铸铁的相变温度,肿胀现象大大加强。铸铁肿胀使铸件机械强度大大降低。;§7.2金属在大气中的腐蚀;1、大气的成分
温度10oC,压力100KN/m2;大气杂质
典型浓度;2、大气腐蚀的分类
;3、金属表面的水膜
大气腐蚀的程度很大程度上取决与金属表面的水膜,那么水膜是如何形成的呢?
在某温度下,水蒸气含量有饱和限,超过此限会产生凝结,在金属表面形成水膜。温度低,饱和限低。
当相对湿度超过100%后,金属表面会形成厚20~300微米的水膜,肉眼可见。
但是当相对湿度不到100%,也会在低凹和固体颗粒间的缝隙产生1微米以下的水膜。;相对湿度小于100%时水膜形成的原因
(1)毛细凝聚
平液面上水蒸汽还未达炮和(相对湿度小于100%)时.而在很细的毛细管中,水蒸汽优先凝聚是可能的。其定量关系由毛细凝聚的方程式来描达。;(2)化学凝聚
由于盐溶液上的蒸汽压力低于纯溶剂上的蒸汽压力,盐溶液在金属表面上存在,会使水汽的凝聚变得更加容易。
;水膜的特性:
金属表面凝结出来的水膜,并不是纯净水。空气中的气体(氮、氧、二氧化碳)及工业大气中的气体杂质(如二绝化硫、氨、氯化氢和氮的氧化物等)和盐粒等,都会溶解在进水表面的水膜中,使之成为一种电解质溶液。
;4.大气腐蚀机理
在潮和湿的大气条件下,金属的大气腐蚀过程具有电化学腐蚀的本质,是电化学腐蚀的一种特殊形式。
(1)阴极过程:
在中性或碱性介质中发生如下反应:
O2+2H2O+4e→4OH–
在酸性介质(如酸雨)中则发生如下的反应:
O2+4H++4e→2H2O
(2)阳极过程:
M+χH2O→Mn+?χH2O+ne;腐蚀特点:;Ⅰ:干的大气腐蚀
δ=10~100?
Ⅱ:潮的大气腐蚀
δ=100?~1?m
Ⅲ:湿的大气腐蚀
δ=1?m~1mm
Ⅳ:全浸
δ1mm;5.大气腐蚀的影响因素
(1)气候条件:湿度;降水量;温度;
日照量
(2)大气污染物质
SO2:能强烈促进钢铁的大气腐蚀
盐粒:溶解于金属表面水膜,增加吸湿性和导电性,氯离子还具有强腐蚀性。
烟尘:烟尘落在金属表面,能吸附腐蚀性物质(如炭粒),或者在金属表面上形成缝隙,增加水汽凝聚(如硅质颗粒)。;6.控制方法
(a)提高金属材料自身的耐蚀性(合金化处理)
(b)采用有机和无机涂层、金属镀层
(c)控制环境
(d)使用气相缓蚀剂和暂时性防锈剂;1.土壤的性质;;2.土壤腐蚀的电化学机理;3.影响土壤腐蚀的因素;4.土壤腐蚀常见的几种形式;例子:;§6.3金属在海水中的腐蚀;1、海水的性质
;海水的特点:
(1)海水中能很好离解的盐类的总含量很高,这就使海水成为一种导电性相强的电解质溶液。
(2)海水中含有最多的盐类是氯化物,其次是硫酸盐。
海水腐蚀特点:
(1)pH值在7.2
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