聚合物表面改性综述.doc

聚

合

物

材

料

表

面

与

界

面

学院：材料科学与工程

专业：高分子

姓名：王清平

指导老师：王晓冬

聚合物外表改性综述

摘要：聚合物外表由于外表能低、化学惰性、外表被污染以及存在弱边界层等原因，聚合物材料外表常常呈现出外表惰性和憎水性，比方难于润湿和粘合。所以对聚合物外表常常需要进行外表处理，以此来改变其外表化学组成，增加外表能，改善结晶形态和外表形貌，除去污物，增加弱边界层等，以提高聚合物外表的润湿性和黏结性等。聚合物外表改性的方法有很多，如化学改性、外表改性剂法、光改性、力化学改性、偶联剂改性、辐照改性和等离子体改性等等。这些方法一般只引起10~10-1nm厚的外表层的物理变化或化学变化。本章着重介绍聚合物外表改性的一些方法。

关键词：聚合物外表改性方法

聚乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲都有非常广泛的应用，但是由于这些聚合物外表的亲水性和耐磨损性较差，限制了这些材料的进一步应用。为了改善这些外表性质，需要对聚合物的外表进行改性。聚合物外表改性是指在不影响材料本体性能的前提下，在材料表定的操作，赋予材料外表某些全新的性质，如亲水性、抗刮伤性等。

聚合物外表改性方法很多，大体可以分为两类：化学改性和物理改性。化学改性方法主要有溶液处理法、低温等离子体处理法、外表接枝法、离子注入法改性包括机械改性和外表涂覆改性等，这种改性方法不发生化学反响，近年来开展起来的原子力显微探针震荡法就是一种物理改性方法。本文将结合具体聚合物材料详细介绍各种改性方法及其改性机理。

化学改性：化学氧化法、化学浸蚀法、化学法外表接枝、含氟高聚物的改性、其他化学改性方法

化学氧化法：聚乙烯和聚丙烯是大品种通用高分子材料，但它们的外表能低，如聚乙烯的外表能只有31mJ/m2，属于非极性难粘塑料，这就制约了它们在某些方面的应用。因此，需对它们进行外表改性。化学氧化法是较早的用于对聚烯烃进行外表改性的方法，即用氧化剂处理聚烯烃，使其外表粗糙并氧化生成极性基团

在化学氧化法中，酸氧化法是最为常见的一种外表处理方法，常用的强酸性氧化液有：无水铬酸四氯乙烷系、铬酸醋酸系、氯酸硫酸系以及重铬酸盐硫酸系等，其作用原理是：处理液的强氧化作用使聚合物外表分子被氧化，在材料外表层生成羟基、羰基、羧基、磺酸基和不饱和键等极性基团，这些基团的生成，可使聚合物外表活化，使亲油外表活化成亲水外表，到达提高聚合物外表张力的目的；同时弱边界层因溶于处理液中而被破坏，甚至造成分子链断裂，形成密密麻麻的凹穴，增加外表的粗糙度。

在酸氧化法当中，最为实用的是重铬酸盐-硫酸体系：氯酸一硫酸系、高锰酸一酸系、无水铬酸～四氯乙烷系、铬酸一醋酸系、重铬酸一硫酸系及硫代硫酸铵一硝酸银系等，其中以后两种体系最为常用。在重铬酸一硫酸体系中，常把重铬酸钾、浓硫酸、水按质量比5：100：8互溶：等。K2Cr2O7+4H2SO4→Cr2(SO4)3+K2SO4+4H2O+3[O]，标准的铬酸洗液配方为重铬酸钾∶水∶浓硫酸(密度为1.84g/cm3)＝4.4:71:88.5(质量)，也可整数化为5.8:100。处理时控制适当的温度、时间是取得最正确效果的必要条件。一般情况为在室温下将聚乙烯、聚丙烯在处理液中浸泡1-1.5h，66-71℃条件下浸泡1-5min，80-85℃处理几秒钟。

重铬酸钾和浓硫酸在混合的过程中会产生初生态的[O],它对聚乙烯的外表有强烈的氧化,生成羟基、羰基、羧基等。同时聚乙烯的薄弱界面层因溶于处理液中而被破坏,甚至分子链断裂,形成密密麻麻凹穴,增加材料粗糙度,改善了材料的黏附性。关于重铬酸-硫酸体系对聚乙烯外表的氧化,也有人认为经历了另外一个途径[1]:聚乙烯链上的—H被氧化成—OH,羟基的生成为后续氧化提供了条件,从而在聚合物链中引入了含氧的羰基、羧基等官能团。

溶液氧化法处理聚乙烯外表是一个典型的氧化反应,反响的温度和时间对氧化处理有很大的影响,王博等系统的研究了用重铬酸钾-浓硫酸、高锰酸钾-浓硫酸体系处理市售农用聚乙烯薄膜外表时温度和时间对外表性质的影响[2]。实验发现,当氧化体系温度低于30℃时,氧化处理根本不能发生,温度升高,对制备氧化深度大的产品有利,但是过高的温度会使聚乙烯外表萎缩变形