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第六章热力学基础§6-5可逆过程与不可逆过程卡诺定理一、可逆过程与不可逆过程二、卡诺定理三、卡诺定理证明§6-6熵玻耳兹曼关系一、熵二、自由膨胀的不可逆性三、玻耳兹曼关系§6-7熵增加原理热力学第二定律的统计意义一、熵增加原理二、熵增加原理的统计意义三、熵增与能量退化四、熵增和热寂
§6-5可逆过程与不可逆过程卡诺定理一、可逆过程与不可逆过程可逆过程:系统状态变化过程中,逆过程能重复正过程的每一个状态,且不引起其他变化的过程。在热力学中,过程可逆与否与系统所经历的中间状态是否为平衡状态有关。实现的条件:过程无限缓慢,没有耗散力作功。不可逆过程:在不引起其它变化的条件下,不能使逆过程重复正过程的每一个状态的过程。例1、单摆。结论:单纯的无机械能耗散的机械运动过程是可逆过程。
例2、磨擦过程不可逆过程不可逆过程例3、热接触过程不可逆过程例4、气体对真空的自由膨胀过程
例5、气体迅速膨胀过程膨胀时:气体所作的功为:若想恢复原来的状态(体积),压缩时对气体作功:则有了净功:将以热量的形式向外释放。结论:气体迅速膨胀过程是不可逆过程。例6、气体准静态的膨胀过程可逆过程例7、气体准静态的压缩过程
在热力学中,过程的可逆与否和系统所经历的中间状态是否为平衡态有关。?只有过程进行得无限缓慢,没有由于磨擦引起机械能的耗散,由一系列无限接近于平衡状态的中间状态所组成的准静态过程,才是可逆过程。说明?a.自然界中一切自发过程都是不可逆过程。?b.不平衡和耗散等因素的存在,是导致过程不可逆的原因,只有当过程中的每一步,系统都无限接近平衡态,而且没有摩擦等耗散因素时,过程才是可逆的。?c.不可逆过程并不是不能在反方向进行的过程,而是当逆过程完成后,对外界的影响不能消除。
不可?逆??过程如君青不丝见暮高成堂雪明镜流君到不海见不黄复河回之水悲白天上发朝来奔
二、卡诺定理能进行可逆循环的热机叫作可逆机。有关热机理论的卡诺定理:?(1)在温度为T的高温热源和温度为T的低温热源12之间工作的一切可逆热机,效率都相等,而与工作物质无关,其效率为:?(2)在温度为T的高温热源和温度为T的低温1热源之间工作的一切不可逆热机的效率不可能大于可2逆热机的效率。卡诺定理指出了提高热机效率的途径:a.使热机尽量接近可逆机;b.尽量提高两热源的温度差。
三、卡诺定理证明1、在同样高低温热源之间工作的一切可逆机,不论用什么工作物,效率都相同。?1、设法调节,使两热机作相等的功A?2、对E’:?3、对E?4、用反证法。设:
注意到:和:从低温热源吸收的热量向高温热源放出的热量结论是违反热力学第二定律的。所以假设为不可能。。?5、用反证法可证明也不可能。
所以:1、在同样高低温热源之间工作的一切不可逆机的效率,不可能高于(实际上是小于)可逆机。如果用一只不可逆机E”来代替E’,则可以证明:因为E”不可逆机,所以无法证明:η”η
问题:有一可逆的卡诺机,它作热机使用时,如果工作的两热源的温度差愈大,则对于作功就愈有利。当作致冷机使用时,如果两热源的温差愈大,对于致冷是否也愈有利?这什么?答:加大温度差对致冷机是不利的。
§6-6熵玻耳兹曼关系一、熵问题:是否能够找到一个与系统平衡状态有关的状态函数,根据这个函数单向变化的性质来判断实际过程进行的方向。?可逆卡诺循环过程的效率规定:吸热为正,放热为负。Q为负值,得到2结论:系统经历一可逆卡诺循环后,热温比总和为零。
?例1、可逆循环abcdefghija它由几个等温和绝热过程组成。从图可看出,它相当于有限个卡诺循环(abija,bcghb,defgd)组成的。所以有
?例2、对任意的可逆循环由变分积分:
?例3、可逆循环1a2b1?从状态1到状态2熵的增量:系统存在一个状态函数,我们把它叫做熵,以S表示。
?对于一段无限小的可逆过程:说明:熵是系统状态的函数;两个确定状态的熵变是一确定的值,与过程无关。二、自由膨胀的不可逆性1、设理想气体系统从状态1(V,p,T,S),经自由111膨胀(dQ=0)到状态2(V,p,T,S),VV,p222121p2,计算此不可逆过程的熵变。?解法1:?这种解法是错的。
设理想气体系统从状态1(V,p,T,S),经自由膨胀111(dQ=0)到状态2(V,p,T,S),VV,pp,2计算此不可逆过程的熵变。221212?解法2、设计一可逆的等温过程。气体在自由膨胀(不可逆)过程中,熵是增加的。?2、气体动理论对自由膨胀过程中,不可逆性的解释
?(1)对任一个分子退回到A中的概率是1/2?(2)如果有4个分子分子的分布总计AB0abcdabcdbc
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