化学反应的方向.pptx

第1节;这些过程都是在一定条件下不需要外力作用就能自动进行的过程,叫做自发过程，其逆过程就是非自发过程。;化学反响中的自发过程;练习1;NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)

△H(298K)=37.30kJ/mol;多数能自发进行的化学反响是放热反响，但有些吸热反响一定条件下也可自发进行;有些过程也是自发的，这当中有的与物质的能量上下无关，有的虽与能量上下有关，但用焓判据却无法解释清楚，例如：;;〔2〕吸热的自发过程;一副崭新的扑克牌被洗过后会怎样？

如果没有法律的制约，世界会怎样？

下课铃一响教室里会怎样？

你能发现这些看似不相干的事件之间的联系吗？;二、熵变与反响方向;同一物质

;很多情况下，简单地只用其中一个判据判断同一个反响，可能会出现相反的判断结果，所以应两个判据兼顾。由焓判据和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程。;;熵;每当能量从一种状态转化到另一种状态时，我们会“得到一定的惩罚”。这个惩罚就是我们损失了能在将来用于做某种功的一定能量。这就是所谓的熵。

熵的增加就意味着有效能量的减少。每当自然界发生任何事情，一定的能量就被转化成了不能再做功的无效能量。被转化成了无效状态的能量构成了我们所说的污染。耗散了的能量就是污染。既然根据热力学第一定律，能量既不能被产生又不能被消灭，而根据热力学第二定律，能量只能沿着一个方向——即耗散的方向——转化，那么污染就是熵的同义词。它是某一系统中存在的一定单位的无效能量。

;宇宙最后三分钟;如果你把宇宙看作一个整体，多数地方的熵是不断增加的。假设哪个地方的熵在减少的话，作为代价，总有另外一个地方的熵要增加。总之，宇宙的熵始终是增加的。一个很好的例子就在我们的家门口，那就是太阳。太阳〔它是热的〕每天把热量倾入太空〔它是冷的〕。这些热量消失在宇宙深处，永不返回，因此这是一个十分壮观的不可逆过程。

一个明显的问题是：熵会永远不断地增加下去吗？;对于太阳和大多数恒星来说，热量外流可以持续好几十亿年，但这种???量不是用不完的。太阳的热量产生于太阳内部的核过程。正如我们将会看到的那样，太阳最终会耗尽燃料，只要没有意外变故，它会一直冷却下去，直至与周围空间的温度相同。

虽然亥姆霍兹对热核反响一无所知，但是，他认识到这样一个普遍性原理：宇宙中所有的物理活动都是朝着热动平衡，或者说朝着最大熵这个最终状态开展的，随后，很可能再也不会发生任何有意义的活动。早期的热力学家已经认识到这种向平衡态的单向变化过程，并称之为宇宙的“热寂”。;1948年，美国科学家阿尔弗(RalphAlpher)和赫尔曼(RobertHerman)预言，宇宙大爆炸产生的残系辐射，由于宇宙的膨胀和冷却，它所具有的温度约为绝对零度以上5K(绝对零度等于零下273.15摄氏度，即-273℃)，或者5K。但是他们的预言并未引起人们的普遍重视。

二十世纪六十年代初，美国科学家彭齐亚斯和R.W.威尔逊为了改进卫星通讯，建立了高灵敏度的号角式接收天线系统。1964年，他们用它测量银晕气体射电强度。为了降低噪音，他们甚至去除了天线上的鸟粪，但依然有消除不掉的背景噪声。他们认为，这些来自宇宙的波长为7.35厘米的微波噪声相当于3.5K。1965年，他们又订正为3K，并将这一发现公诸于世，为此获1978年诺贝尔物理学奖。;宇宙正按这一方式走向死亡，这是热力学定律不可抗拒的推论。这项发现曾使几代科学家和哲学家为之悲观失望。例如，伯特兰?罗素〔BertrandRussell〕在《为什么我不做个基督教徒》一书中写下了一段悲观而感人的评述：“……一切时代的结晶，一切信仰，一切灵感，一切人类天才的光华，都注定要随太阳系的崩溃而消灭。人类全部成就的神殿将不可防止地会被埋葬在崩溃宇宙的废墟之中――所有这一切，几乎如此之肯定，任何否认它们的哲学都毫无成功的希望。唯有相信这些事实真相，唯有在绝望面前不屈不挠，才能够平安地筑起灵魂的未来寄托。”;大爆炸宇宙理论得到了三个强有力的直接证据的支持，即哈勃红移、氦元素丰度和3K微波背景辐射。