DST-1型脱硫催化剂的开发与应用 ———Ⅰ 基本原理篇1.doc

【摘要】?东狮气体净化研究中心经过深入的研究及大量的试验，最终成功开发出DST-1型脱硫催化剂及其脱硫工艺。该催化剂无毒、无腐蚀性，并具有脱硫效率高、净化度高；再生速率快、硫颗粒易悬浮以及较好的控制副反应的发生，副盐产生率低等特点，并且适应能力强，可广泛地应用于半水煤气、焦炉煤气、天然气等各脱硫领域。

【关键词】??H2S??DST-1型?脱硫催化剂?副反应

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1?前言

目前脱硫市场上所应用的湿式氧化法脱硫催化剂种类较多，应用效果也各有利弊。总的来讲可将目前市场上所应用的脱硫催化剂分为以下几类：

(1)ADA法。该法以钒作为脱硫的催化剂，并用蔥醌2，7-二磺酸钠作为还原态钒的再生载氧体。但该法存在悬浮硫颗粒小，回收困难，易造成过滤器堵塞及副产物较高，有害废液处理困难，易造成二次污染等问题。

(2)栲胶法。栲胶法具有资源丰富，价廉易得。副反应少，但是栲胶法需要与钒配合使用，增加了成本，并且钒是有毒物，不利于环保。

(3)DDS法和络合铁法，其特点是析硫速度快，容易再生，脱硫效率高，副反应少，但也存在络合剂的降解，腐蚀设备等问题。

(4)酞菁钴磺酸盐法。该法具有脱硫贫液悬浮硫低，不堵塔，再生时浮选出的硫颗粒大，溶液粘度低，硫磺易分离等优点，目前在国内应用较为广泛。但也存在副反应快，副盐增长快的问题。高副盐的脱硫液处理较为困难。

在湿式氧化法脱硫中，将H2S氧化成单质硫是借助于脱硫液中的载氧体催化剂来实现的。催化剂在很大程度上决定着湿式氧化法的脱硫效率，单质硫生产率、碱耗、再生效率，副反应产率等一系列重要指标。

随着工业技术的发展以及环保法规的日益严格，高效、无污染、低成本的新脱硫工艺已成为发展趋势。为此我东狮气体净化研究中心，经过对现有催化剂的深入研究，最终开发出一种新型DST-1型脱硫催化剂。

DST-1型脱硫催化剂无毒、无腐蚀、脱硫效率高、副反应少，可广泛应用于半水煤气、焦炉煤气、天然气等脱硫领域。

2新型DST-1型脱硫剂的开发拟解决的问题

2.1进一步提高脱硫催化剂的载氧能力，以提高净化度

2.1.1脱硫活性试验

(1)理论依据

理论上脱硫液每吸收1mLH2S再生时消耗0.5mLO2，因此可以通过定时测定消耗的O2体积来考察溶液的脱硫活性。相同时间内吸氧量越多，则认为脱硫活性越好。

(2)实验步骤

将装置按图装好，将三颈瓶倒置，并将三通阀门通向空气。用移液管移取5mL硫化钠标准溶液放入瓷坩埚中，再用注射器吸入，注入三颈瓶一侧颈，在另一颈中放入催化剂缓冲溶液5mL。迅速正置固定好三颈瓶的同时，开动振荡器和计时器，并迅速读取第一个数V始，以后1次/min气管的体积。测量5min后停止并读取V终，记录温度和压强。这5min内的吸氧速率即为催化活性。

催化剂的催化活性r，用每毫升溶液每分钟吸收氧的标准毫升数来表示，?

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L/min：????????

式中?V终——反应开始时的体积（标准状态）,mL；

V始——5min时的体积（标准状态）,mL；

10——反应体系中溶液的体积，mL；

10——反应时间，min。

(3)试验结果及讨论

实验结果表明：同样条件下，DST-1型催化剂较酞菁钴类催化剂在相同时间内的吸氧量更多，说明活性更好。而且DST-1型催化剂在5min时已经完全再生，其再生速率也较原催化剂更快。通过测定脱硫活性试验可知：新型脱硫催化剂的载氧能力更强，传递氧分子的速度更快，使HS-的氧化更容易进行。

2.1.2脱硫过程原理

DST-1型脱硫催化剂可以在室温条件下活化分子氧形成超氧自由基，其反应机理如下：

(1)气相中的硫化氢经过碱液吸收形成HS-离子；

(2)催化剂与分子氧作用，易形成(1：1)的超氧配合物；

(3)硫氢根离子与超氧配合物反应生成超氧自由基；

(4)硫氢根自由基在碱液中形成多硫化物；

(5)多硫化物与超氧离子反应生成单质硫；

其中x为2，3，4，5，6，7，8.

当在强碱介质，局部过热的情况下发生副反应：

2.2?进一步提高硫颗粒的浮选效果，以清???????????塔降阻

2.2.1硫颗粒浮选的重要性

脱硫-再生后的生成的硫颗粒，在再生槽的浮选过程中粘附空气泡上升，浮选到脱硫液表面后溢出，因此硫泡沫层的形成的难易及浮选效果的好坏是评价一个脱硫催化剂的性能好坏的重要因素之一。它直接影响整个的脱硫过程的正常运行，如果硫颗粒的浮选效果较差，硫颗粒不能够及时的从脱硫液中浮选出来，致使大量的悬浮硫在整个脱硫系统中长时间的循环，必然会导致硫颗粒在脱硫塔内的分布器或填料上的沉积，这必然导致气相阻力上升，最终将导致堵塔、停车。怎样提高硫颗粒的浮选速度，以降低脱硫液中的悬浮硫含量，进而较少塔阻力的升高，来维持正常生产需要，这也是DST-1型脱硫催化剂在开发的过程中所要求解决的问题之一。