DST-1型脱硫催化剂的开发与应用 ———Ⅰ 基本原理篇2.doc

2.2.2提高硫颗粒浮选的方法

为了提高硫颗粒的浮选效果，需要从以下几个方面来着手：

(1)尽可能实现气泡与硫颗粒的碰撞粘附并在上浮过程中继续增大成长。气泡夹在硫颗粒之间，即发挥了气泡的凝聚作用，又牢固地把气泡粘附在硫颗粒上，从而使粘附了气泡的硫颗粒在上浮过程中稳定，不易脱落。

(2)硫颗粒的上浮速度取决于水和粘附了气泡的硫颗粒的密度差及其直径，以及水的流态。如果硫颗粒粘附的气泡数量越多，则其硫颗粒的密度就越小，其上浮速度也就越快。

(3)为提高浮选效果，被浮选得硫颗粒的大小要适宜。浮选的颗粒过大，空气泡不易携带，易在气泡上升的过程中脱附；浮选颗粒过小，其巨大的表面积占据大部分气泡表面，因而使浮选速度减慢，而且粘附牢固度也不好，容易在上浮过程中脱附。

(4)硫颗粒的上浮需要大量的气泡来携带，因此提高气泡的数量，保持尺寸均匀，就会增加颗粒与气泡的碰撞几率，使颗粒有更多的机会粘附在气泡上，有利于提高浮选效率。硫颗粒粘附的气泡数量越多，相对其密度就越小，其上浮速度就越快，也会提高浮选效率。气泡越小，同体积的空气形成的气泡数就越多，比表面积就越大，微气泡与微颗粒通过碰撞粘附、凝聚成大的带气颗粒的机率就越多。

2.2.3新型DST-1型脱硫剂提高硫颗粒浮选的原理

新开发的DST-1型脱硫催化剂是一种有机金属配合物，是一种高分子的载氧体，其本身具有一定的表面活性，它的适当添加可降低脱硫液的表面活性，使脱硫液在再生过程中可以产生更多的空气泡，根据硫颗粒的上浮速度取决于水和粘附了气泡的硫颗粒的密度差及其直径，以及水的流态。如果硫颗粒粘附的气泡数量越多，则其硫颗粒的密度就越小，其上浮速度也就越快。

而且硫颗粒的浮选过程中，DST-1型脱硫剂的亲水集团插入溶液中，因为水是极性分子，硫分子是非极性分子，由于硫颗粒具有疏水性，易与空气泡气液界面上的DST脱硫剂的疏水集团相互吸引，这样在浮选过程中硫颗粒不易脱落，浮选速度快，且浮选效率高，悬浮硫得到有效降低。

再生过程中生产的硫颗粒就随着空气泡上升至再生槽顶部，在那里形成了稳定的泡沫层，使得硫磺更易得到富集和分离。

2.2.4清塔降阻原理

对已经产生硫颗粒在脱硫塔内沉积的情况，DST-1脱硫催化剂可以有效地改善硫颗粒的粘度，使粘结在一起的硫颗粒松散，进而从脱硫塔内的分布器或填料上脱落，有循环的脱硫液带出到再生槽，并在再生槽内浮选溢出。清理脱硫塔内的硫堵，降低塔压差，避免堵塔停车。

DST-1型脱硫剂清塔降阻过程如下：

(1)未浮选出的硫颗粒粘结在一起沉积在塔填料或分布器上，靠脱硫液的冲刷已经无法洗脱下来；

(2)由于DST-1型脱硫剂的加入，其中的亲硫基团一端连接到硫颗粒上，另一端的亲水基团插入溶液中，使粘结在一起的硫颗粒松散开来；

(3)随着脱硫液的循环带动，渐渐的使硫磺颗粒从脱硫塔内的分布器或填料上脱落下来；并随着脱硫液带出到再生槽中；

(4)在再生槽中，由于DST-1型脱硫催化剂的加入，大大改善了浮选效果，增加了空气泡的数量，均匀了空气泡的尺寸，使得带出的硫颗粒能够及时有效的浮选出来；

2.3?进一步提高脱硫催化剂的选择性，以降低副反应，节能减排

2.3.1抑制副盐增长的重要性

硫代硫酸盐、硫酸盐是脱硫过程的副反应产物。硫代硫酸盐、硫酸盐等副产物的含量的增加，会增加脱硫液的粘度，降低浮选效率，影响H2S气体的吸收，以及脱硫液的再生，而且硫酸盐含量的增加还会造成设备的腐蚀。副盐含量达到一定程度就需要进行处理，还会对环境造成污染。因此，有效的抑制副反应的发生，降低溶液中副盐的含量，也是液相氧化还原法脱硫较为关注的问题。

2.3.2新型DST-1型脱硫剂可以有效抑制副盐

通过脱硫过程原理可知，DST-1型脱硫催化剂在反应过程中可以活化分子氧，产生超氧自由基，O2-?、HO2-?自由基与硫氢根的反应迅速，在极短的时间即可完成。因此DST-1型脱硫催化剂表现出了很高的催化活性。

但是反应过程中会因为碱度增高，或者局部过热而产生副反应而生产过氧化物，?????????

适量的过氧化物产生对脱硫有促进作用，即

当H2O2/HS-的摩尔比为1左右时，过氧化物氧化HS-为单质硫，

但是如果过氧化物过量则发生副反应：

当H2O2/HS-的摩尔比为4左右时，过氧化物氧化HS-为硫酸根，基本上可以定量生成。

当H2O2/HS-的摩尔比为在1-4之间时，过氧化物氧化HS-为硫代硫酸根，硫代硫酸根在与4倍摩尔数的H2O2反应生成硫酸根。

???以DST-1型催化剂和酞菁钴催化剂分别配制脱硫液进行脱硫试验，经过较长时间的脱硫-再生过程，观测脱硫液中的硫代硫酸盐、硫酸盐的增长情况。试验以碱度为0.2N，DST-1型催化剂浓度为600mg/L，酞菁钴催化剂浓度为30ppm。入口H2S浓度为0.45%，