高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座第5讲分子结构-典型例题与知能训练.pdf

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高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座第5讲分子结构

【典型例题】

例1、写出POCl的路易斯结构式。

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分析：应当明确在POCl里，P是中心原子。一般而言，配位的氧和氯应当满足八偶

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律。

氧是二价元素，因此，氧原子和磷原子之间的键是双键，氯是1价元素，因此，氯原

子和磷原子之间的键是单键。然而使配位原子满足八偶律，即画出它们的孤对电子。

解：

Cl

O==p—

Cl

例2、给出POCl的立体构型。

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分析：应用VSEPR模型，先明确中心原子是磷，然后计算中心原子的孤对电子数：

n=5－2－3×1=0

所以，POCl属于AXE=AY型。

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AY型的理性模型是正四面体。

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由于氧和磷的键是双键，氯和磷的键是单键，所以∠POCl＞109°28’,而∠ClPCl＜

109°28’。

解：POCl，呈三维的四面体构型，而且，∠POCl＞109°28’，而∠ClPCl＜109°28’。

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例3、给出POCl的中心原子的杂化类型。

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分析：先根据VSEPR模型确定，POCl属于AY型（注意：不能只考虑磷原子周围有

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四个配位原子，杂化类型的确定必须把中心原子的孤对电子考虑在内。本题恰好AX=

n+m

AY（m=0），如果不写解题经过，可能不会发现未考虑孤对电子的错误。）

n

AY的VSEPR模型是正四面体。因此，POCl属于三维的不正的四面体构型。

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解：POCl3是四配位的分子，中心原子上没有孤对电子，所以磷原子取sp杂化类型，

但由于配位原子有两种，是不等性杂化（∠POCl＞109°28’，而∠ClPCl＜109°28’）。

例4、BF3分子有没有p–p大键？

分析：先根据VSEPR模型确定BF分子是立体构型。然后根据立体构型确定BF分子

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的B原子的杂化轨道类型。再画出BF3分子里的所有轨道的图形，确定有没有平行的p轨

道。最后统计BF分子里的价电子总数，用价电子总数减去键的电子和孤对电子的电子

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数，剩下的就是在平行p轨道中有几个电子。

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解：BF3分子的B原子取sp杂化轨道，并用它跟F原子形成