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高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座第5讲分子结构-典型例题与知能训练--第1页
高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座第5讲分子结构
【典型例题】
例1、写出POCl的路易斯结构式。
3
分析：应当明确在POCl里，P是中心原子。一般而言，配位的氧和氯应当满足八偶
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律。
氧是二价元素，因此，氧原子和磷原子之间的键是双键，氯是1价元素，因此，氯原
子和磷原子之间的键是单键。然而使配位原子满足八偶律，即画出它们的孤对电子。
解：
Cl
O==p—
Cl
例2、给出POCl的立体构型。
3
分析：应用VSEPR模型，先明确中心原子是磷，然后计算中心原子的孤对电子数：
n=5－2－3×1=0
所以，POCl属于AXE=AY型。
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AY型的理性模型是正四面体。
4
由于氧和磷的键是双键，氯和磷的键是单键，所以∠POCl＞109°28’,而∠ClPCl＜
109°28’。
解：POCl，呈三维的四面体构型，而且，∠POCl＞109°28’，而∠ClPCl＜109°28’。
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例3、给出POCl的中心原子的杂化类型。
3
分析：先根据VSEPR模型确定，POCl属于AY型（注意：不能只考虑磷原子周围有
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四个配位原子，杂化类型的确定必须把中心原子的孤对电子考虑在内。本题恰好AX=
n+m
AY（m=0），如果不写解题经过，可能不会发现未考虑孤对电子的错误。）
n
AY的VSEPR模型是正四面体。因此，POCl属于三维的不正的四面体构型。
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3
解：POCl3是四配位的分子，中心原子上没有孤对电子，所以磷原子取sp杂化类型，
但由于配位原子有两种，是不等性杂化（∠POCl＞109°28’，而∠ClPCl＜109°28’）。
例4、BF3分子有没有p–p大键？
分析：先根据VSEPR模型确定BF分子是立体构型。然后根据立体构型确定BF分子
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的B原子的杂化轨道类型。再画出BF3分子里的所有轨道的图形，确定有没有平行的p轨
道。最后统计BF分子里的价电子总数，用价电子总数减去键的电子和孤对电子的电子
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数，剩下的就是在平行p轨道中有几个电子。
2
解：BF3分子的B原子取sp杂化轨道，并用它跟F原子形成
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