不饱和烃课件.pptxVIP

1不饱和烃

2它们都不溶于水，溶于有机溶剂。5.1不饱和烃的物理性质在常温下：C4以下烯烃和炔烃均为气体；C5以上为液体；高级的烯烃和炔烃为固体。（C17以上）均比相应烷烃高(2)熔、沸点：炔烃比相应的烯烃略高；(1)物态：炔烃密度比相应烯烃稍大一些，但都小于1；(3)密度：(4)溶解性：

3│││R－C＝C－C－HHHHH│R－C＝C－C－H│││HHH│H5.2不饱和烃的化学性质HHH加成反应、氧化反应、聚合反应、│││R－C＝C－C－HHHH│取代反应││Cl

45.２.1加成反应加成反应、氧化反应、聚合反应、烯烃α-H的反应、炔氢特性反应5.２不饱和烃的化学性质反应类型:

55.2.1.1催化加氢催化加氢、共轭烯烃的加成反应亲电加成、亲核加成、自由基型加成5.2.1加成反应加成反应的类型：

6(1)催化加氢原理(2)催化加氢催化剂种类铂(Pt)、铑(Rh)、钯(Pd)、镍(Ni、Raney-Ni)、铜(Cu)、铝(Al)、氧化铜(CuO)、氧化铬(Cr2O3)等100多种。Raney-Ni工业上最常用的。5.2.1加成反应

7A提高石油质量;B定量分析;C羰基还原制备醇等化合物D烯烃的氢化热研究烯烃的稳定性(3)催化加氢反应的意义5.2.1加成反应

8氢化热127kJ/mol氢化热119.7kJ/mol氢化热115.5kJ/mol3种丁烯的相对稳定性：反-2-丁烯＞顺-2-丁烯＞1-丁烯有两个问题？见P825.2.1加成反应

9炔烃比烯烃具有更大的反应活性，更

容易加氢,难以停留停留在烯烃直接得

到烷烃。当选择适当的催化剂(如Lindar催化剂，是将钯沉积在硫酸钡上，然后用喹啉处理，以降低催化活性)，炔烃可停留在烯烃阶段炔烃的催化加氢：5.2.1加成反应

10具有亲电性能的各类试剂。

例如：X2、HX、HOX、H2SO4、RCOOH、H2O等5.2.1.2亲电加成亲电加成：含有π键的烯烃和炔烃受缺电子的亲电试剂进攻而发生加成反应。H+亲电试剂：H5.2.1加成反应

111)卤素加成及亲电加成反应的机理(2)亲电加成反应机理①烯烃：加成反应是一步完成的吗?(1)与卤素的加成反应5.2.1加成反应

12烯烃与溴的加成机理：5.2.1加成反应

13乙烯的成键轨道5.2.1加成反应

14+5.2.1加成反应

15反应机理第二步：亲电加成（反式加成）π配合物σ配合物－溴鎓离子第一步：溴鎓离子的生成

16卤素的反应活性：F＞Cl＞Br＞I

5.2.1加成反应

17②炔烃亲电加成：炔烃与卤素的加成同烯烃类似，但活性较烯烃差。原因：A炔烃的特殊结构B可能是由于叁键加成的活性中间体不如双键加成的活性中间体稳定（原因有三）(sp)烯基碳正离子(sp2)烷基碳正离子5.2.1加成反应

18原因1：sp(s多)杂化碳原子的电负性比sp2杂化碳原子的大，较难容纳正电荷;原因2：烯基碳正离子键角1200，炔基碳正离子键角900，后者排斥力大，不稳定。原因3：炔的P空轨道不能与邻近的π键σ键形成共轭效应；而烯烃的P空轨道能与邻近的σ键形成超共轭效应，使正碳离子稳定。注意：烯烃与卤素和烷烃与卤素的反应条件相同吗？5.2.1加成反应

19慢反应2）烯烃与卤化氢的加成5.2.1加成反应

20机理：第一步：第二步：卤化氢对双键加成的活性次序：HI＞HBr＞HCl①烯烃与卤化氢的加成机理HX→H＋＋X－1烯烃亲电加成的中间体是游离基、正离子、负离子？5.2.1加成反应

21烯烃与氢卤酸加成的势能图5.2.1加成反应

223）烯烃与硫酸的加成反应CH3CH2OSO3H+CH2=CH2→CH3CH2OSO2OCH2CH3硫酸二乙酯5.2.1加成反应

23③烯烃与水加成、烯烃与次氯酸加成HOH5.2.1加成反应

24不