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专题六反应机理
考情分析
考情分析
(1)该专题3年2考,属于新兴选考点。
(2)试题以有机反应过程的分析,尤其是共价键的极性与反应机理的关系,有机反应过程中化学键的断裂与形成,有机反应过程中反应物、生成物、中间体以及催化剂之间的变化关系为素材(背景)。
(3)主要考查化学语言与概念,物质结构与性质,物质的转化与应用,物质变化过程的分析,反应速率、转化率、物质的量变化等的分析和判断;反应过程中能量的分析包括反应热、物质稳定性等。
(4)预测2023年该专题的考查形式和知识点大概率延续以往的特点,但要注意处理好已学知识与题目中提供的新信息之间的关系、学科内各知识块的综合分析及两个或多个闭合循环图示的识别。
突破核心整合
1.基元反应
大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成的,而往往经过多个反应步骤才能实现,每一步反应都称为基元反应。如反应H2
(1)H+
(2)H3
(3)HOBr+
总反应的化学反应速率由慢反应决定。
2.过渡状态理论
(1)过渡状态理论认为,基元反应在从反应物到产物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态称为过渡态。
(2)过渡态是处在反应过程中具有最高能量的一种结构状态,过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当于活化能。如CH3Br与
CH3
反应过程中的能量变化如图:
高考经典再研
典例[2020课标Ⅰ,10,6分]铑的配合物离子[Rh
下列叙述错误的是(C)
A.CH3
B.甲醇羰基化反应为CH3
C.反应过程中Rh的成键数目保持不变
D.存在反应CH3
[解析]A项,由和CH3CO2H+HI可知CH3COI为反应中间体,正确。B项,根据图示,找出箭头和箭尾,从反应物CH3OH开始,中间引入CO,最后生成CH3CO2H,正确。C项,根据图示可以看出与CH
情境素材
铑的配合物离子催化甲醇羰基化
考查角度
从图示中提取有关信息,围绕化学键和反应中间体等基本概念进行辨析;根据图示中的信息判断化学键的变化,根据物质的变化过程推测反应方程式和物质的作用
素养立意
宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知
变式.[2020课标Ⅱ,11,6分]据文献报道:Fe(CO)
A.OH?
B.该反应可产生清洁燃料H2
C.该反应可消耗温室气体CO2
D.该催化循环中Fe的成键数目发生变化
[解析]由题给反应机理图可知,Fe(CO)5和OH?为催化剂,参与了该催化循环,A项正确;该过程的总反应方程式为CO
模拟对点演习
1.[2021湖南,14改编]铁的配合物离子{用[L—Fe—H]
下列说法错误的是(D)
A.该过程的总反应为HCOOH
B.H+
C.该催化循环中Fe元素的化合价未发生变化
D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定
[解析]进入循环体系的是反应物,离开循环体系的是生成物,A项正确;HCOOH?HCOO?+H+,H+浓度过大时抑制HCOOH电离,HCOO?
2.[2022湖南,9,3分]科学家发现某些生物酶体系可以促进H+和e?的转移(如a、b和c),能将海洋中的NO2
下列说法正确的是(D)
A.过程Ⅰ中NO2
B.a和b中转移的e?
C.过程Ⅱ中参与反应的n(NO
D.过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为NO2
[解析]根据图示写出过程Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的反应式如下:
Ⅰ.NO2
Ⅱ.NO+
Ⅲ.N2
过程Ⅰ中NO2?得电子发生还原反应,A错误。根据过程Ⅰ、Ⅱ的反应式可知a和b转移的e?数目之比为1:3,B错误。过程Ⅱ参与反应的
3.[2021安徽合肥三模]钒元素用途广泛,如图是一种钒的化合物催化某反应的反应机理。下列叙述错误的是(D)
A.H2
B.过程①中反应的原子利用率为100%
C.该催化循环过程中有氢氧键的断裂和形成
D.每次循环的净反应为H2
[解析]过程④说明H2O参与了该催化反应,故A正确;过程①中的反应物全部变为生成物,说明反应的原子利用率为100%,故B正确;过程①中有氢氧键的形成,过程②中有氢氧键的断裂,故C正确;根据整个反应体系得到每次循环的净反应为H
4.[2021河南洛阳模拟]据文献报道,Ti3+L3
A.催化剂可以提高固氮速率的原因是改变该反应的ΔH
B.该催化固氮总反应为3H
C.是反应中间体
D.整个催化过程中存在N—
[解析]催化剂可以降低反应的活化能,提高固氮速率,但不能改变该反应的ΔH,故A错误;由题图可知,反应物为氮气和氢气,生成物为氨气,总反应方程式为3H2+N2催化剂2
5.[2022辽宁锦州质检一]硝酸盐污染已成为一个日益严重的环境问题,甲酸(HCOOH)在纳米级磁性Fe3O4?Pd(钯)表面分解为活性H2和CO2,再经下
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