第3章-分析化学中的误差与数据处理.ppt

第2章:分析化学中的误差与数据处理3.1分析化学中的误差3.2有效数字及其运算规则3.3分析化学中的数据处理3.4显著性检验3.5可疑值取舍3.6回归分析法3.7提高分析结果准确度的方法3.1分析化学中的误差3.1.1误差和偏差3.1.2准确度和精密度3.1.3系统误差和随机误差3.1.4公差3.1.5误差的传递3.1.1误差与偏差误差（Error):表示准确度高低的量。1.2.1真值T(Truevalue)某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知的：1.2.2平均值－Meanvaluen次测量值的算术平均值虽不是真值，但比单次测量结果更接近真值，它表示一组测定数据的集中趋势。1.2.3中位数（XM）－Medianvalue一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数ＸＭ，当测量值的个数位偶数时，中位数为中间相临两个测量值的平均值。它的优点是能简单直观说明一组测量数据的结果，且不受两端具有过大误差数据的影响；缺点是不能充分利用数据，因而不如平均值准确。偏差（deviation):表示精密度高低的量。偏差小，精密度高。偏差的表示有：偏差di3.1.2准确度与精密度准确度Accuracy准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差表示。精密度precision精密度表征平行测量值的相互符合程度。精密度用偏差表示。◎准确度－Accuracy:指测量值与真值之间接近的程度，其好坏用误差来衡量。◎误差－(Error)测量值（X）与真值（XT）之间的差值（E）。→绝对误差（Absoluteerror）：表示测量值与真值（XT）的差。Ｅ=Ｘ－ＸＴ→相对误差（Relativeerror）：表示误差在真值中所占的百分率。ＲＥ＝Ｅ／ＸＴ。测量值大于真实值，误差为正误值；测量值小于真实值，误差为负误值。误差越小，测量值的准确度越好；误差越大，测量值的准确度越差。准确度与精密度的关系例：A、B、C、D四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。精密度与准确度图示准确度与精密度的关系结论：3.1.3系统误差与随机误差系统误差的校正方法系统误差——方法校正主观系统误差——对照实验（外检）仪器系统误差——对照实验试剂系统误差——空白实验系统误差与准确度Biasandaccuracy系统误差与准确度Biasandaccuracy3.1.4极差（R）和公差→极差（Range）：衡量一组数据的分散性。一组测量数据中最大值和最小值之差，也称全距或范围误差。R=Xmax—Xmin→公差：生产部门对于分析结果允许误差表示法，超出此误差范围为超差，分析组分越复杂，公差的范围也大些。3.1.5误差的传递分析结果通常是经过一系列测量步骤之后获得的，其中每一步骤的测量误差都会反映到分析结果中去。设分析结果Y由测量值A、B、C计算获得，测量值的系统误差分别为A、B、C，标准偏差分别为SA、SB、SC。ki为常数。1系统误差的传递公式1.加减法2.乘除法3.指数关系4.对数关系2随机误差的传递公式1.加减法2.乘除法3.指数关系4.对数关系3极值误差1.3有效数字及其运算规则1有效数字的意义及位数2有效数字的修约规则3计算规则4分析化学中数据记录及结果表示3.2有效数字及其运算规则3.2.1有效数字—significantfigure实际能测到的数字。在有效数字中,只有最后一位数是不确定的，可疑的。有效数字位数由仪器准确度决定，它直接影响测定的相对误差。有效数字的位数零的作用：*在1.0008中，“0”是有效数字；*在0.0382中，“0”定位作用，不是有效数字；*在0.0040中，前面3个“0”不是有效数字，后面一个“0”是有效数字。*在3600中，一般看成是4位有效数字，但它可能是2位或3位有效数