第2章分子结构.ppt

**Chapter2MolecularstructureConstants2-1Lewisstructure2-2Valencebondtheory2-3ValenceShellElectronPairRepulsion2-4Hybridorbitaltheory2-5共轭大π键2-6等电子体原理2-7Moleculeorbitaltheory2-8Parameterofchemicalbondandpropertyofmolecule2-9ForceofactingbetweenmoleculesGeneralconcepts：分子——是物质分割的一个层次，分子是组成这个层次的基本单位，这种单位或它们的集合，应当反映出物质本身的全部性质（分子片的概念）。化学键——分子中相邻的（直接和非直接的）两个或多个原子之间存在的主要的强烈的相互作用。类型：离子键、共价键、配位键、金属键（由于各元素原子的电子层结构不同，它们在不同原子间的相互作用就不一样，因此就有不同类型的化学键）。2—1Lewisstructure一、弗兰克兰结构式Franlandstructure到19世纪时，化学家们已经知道了许多分子的成分，如氯化氢HCl、H2O、CO2、NH3等，并用短棍线“—”的形式来描述分子中原子之间的相互结合“1价”，还总结出一些规律。其中英国化学家弗兰克兰和瑞典化学家贝采尼乌斯贡献较大。二、路易斯结构式Lewisstructure1916年美国的著名化学家路易斯利用原子结构知识对弗兰克兰结构式的短棍线“—”进行了解释，即“—”代表共用电子对，并提出了键合电子和孤对电子的概念以及分子结构稳定性的“八隅律octerrule”—原子倾向于通过共用电子对使它们的最外层达到稀有气体的8电子稳定构型。1923年路易斯进一步将化合物分子中两个原子在一起的共享电子对称为共价键，从而建立了路易斯共价键理论。Example：水、氨、乙酸、氮气、P68例1三、共振论1、路易斯结构式的局限性随着大量化合物分子的出现，路易斯结构式就暴露出它的局限性。Example：CCl4、BCl3、PCl5、ClF3、BeCl2、IF7、SO42-、XeO32、泡林的“形式电核”为了解释N2O的两种结构式，泡林提出了“形式电核”的概念；如中心原子8电子中心原子10电子中心原子9电子NO23、共振论resonance对于可以写出几个相对合理的路易斯结构式，泡林提出了共振论和共振杂化体的概念。例如C6H6、NO3-、O3、NO2-Actualstructureisanaverageofthethreeresonance2—2Valencebondtheory化学键共价键金属键离子键配位键一、基本原理Basicprinciple1、自旋方向相反的未成对电子相互接近，由于两个原子轨道的重叠（overlap），核间电子云密度较大，可以形成稳定共价键（单、双、叁）。2、原子轨道重叠越多，两核间的电子密度越大，所形成的共价键越牢固，分子越稳定，可推知共价键的形成在可能范围内将沿着原子轨道最大重叠的方向—最大重叠原理。共价键形成的条件：①两原子中有成单电子，且自旋相反；②两原子轨道要发生最大程度的重叠。三、共价键的特征Featureofcovalencebond形成共价键时，原子间是共用电子对，分子中只存在原子并不存在离子，故共价键又叫原子键。1、共价键结合力的本质既是电性的又是波动性的Electricalnessandwave-property。2、形成共价键时，核间的几率密度达到最大，体系的能量最低，但这不等于共用电子对只是出现在两核之间，实际上电子在整个分子范围内运动，只是出现在两核间的几率密度较大而已。↑↑时，系统能量升高，核间电子密度小，不形成共价键↑↓时，系统能量降低，核间电子密度大，可形成共价键3、共价键具有饱和性saturatingcapacity所谓饱和性是指每个成键原子成键的总数是一定的。这是因为每个成键原子所提供的轨道和成单电子数目是一定的，故也决定着分子中原子化合的数量关系。H——HO——ON——N4、共价键的方向性directionalproperty根据原子轨道最大重叠原理，在形成共价键时，原子间总是沿着原子轨道最大重叠方向