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年产5万吨聚氨酯弹性体的工艺设计.pdf

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年产5万吨聚氨酯弹性体的工艺设计--第1页

年产5万吨聚氨酯弹性体的工艺设计

一、聚氨酯弹性体产品的简介

所谓弹性体是指玻璃化温度低于室温,扯断伸长率>50%,外力

撤出后复原性比较好的高分子材料,而玻璃化温度高于室温的高分子

材料称为塑料。在弹性体中,其扯断伸长率较大(>200%)、100%

定伸应力较小(如<30Mpa)、弹性较好的可称为橡胶。所以弹性体

是比橡胶更为广泛的一类高分子材料。聚氨酯弹性体,又称聚氨酯橡

胶是弹性体中比较特殊的一大类,其原材料品种繁多,配方各种各样,

可调范围很大。聚氨酯弹性体硬度范围很宽,低至绍尔A10以下的低

模量橡胶,高至绍尔D85的高抗冲击橡胶弹性材料。所以聚氨酯弹性

体的性能范围很宽,是介于从橡胶到塑料的一类高分子材料。

二、聚氨酯弹性体产品主要原料介绍

聚氨酯弹性体用的原料主要是三大类,即低聚物多元醇、多异氰

酸酯和扩链剂(交联剂)。除此之外,有时为了提高反应速度,改善

加工性能及制品性能,还需加入某些配合剂。下面只对生产的聚氨酯

鞍座所用原材料进行具体描述。

反应过程:多元醇与二异氰酸酯反应,制成低分子量的预聚体;

经扩链反应,生成高分子量聚合物;然后添加适当的交联剂,生成聚

氨酯弹性体。

2.1低聚物多元醇

聚氨酯用的低聚物多元醇平均官能度较低,通常为2或2~3.相

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对分子质量为400~6000,但常用的为1000~2000.主要品类有聚酯多

元醇、聚醚多元醇、聚ε-己内酯二醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯

多元醇和聚合物多元醇等。它们在合成聚氨酯树脂中起着非常重要的

作用。一般可通过改变多元醇化合物的种类、分子量、官能度与分子

结构等调节聚氨酯的物理化学性能。

2.1.1聚酯多元醇

聚酯多元醇简称聚酯,是聚氨酯弹性体最重要的原料之一。它是

由二元羧酸和多元醇缩聚而成,最常用的二元羧酸是己二酸,最常用

的多元醇有乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇。此外,一些特殊聚

酯还用戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等多元醇。由于可用的

多元醇品种多,所以聚酯的分子结构多种多样,品种牌号也较多。为

了得到端羟基聚酯,必须用过量的多元醇与二元羧酸反应。一般采用

间歇法生产聚酯。其反应过程分为酯化反应和酯交换反应两个阶段。

生产装置大同小异,一般工艺流程,主要设备包括缩合釜、分馏冷凝

器、冷凝器、计量罐、真空系统、加热冷却系统和控制系统。整个系

统的气密性要求十分严格。缩合釜搅拌轴可采用端面机械密封。加料

顺序先加多元醇和配合剂,后加已二酸,然后充氮。酯化反应从加热

升温开始到220~250℃后约1h基本完成。此阶段主要是常压脱水过

程,生成低分子聚酯和缩合水。当升温到135℃左右时酯化反应最激

烈,生成大量缩合水。由于缩合水的蒸发会发生大量气泡上升,用1,

4-丁二醇和1,6-乙二醇为原料时气泡尤为激烈。此时应及时调节加

热功率,控制冷凝器出水速度,防止大量水蒸气将大量分子多元醇带

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出分馏冷凝器。激烈反应过后,维持适宜的出水速度,逐渐将反应温

度升到220~250℃.当酸值降至30mgKOH/g左右或出水量约等于理论

水量时,由于混合物中的羟酸很少,酯化难以继续进行,出水基本停

止,酯化反应阶段基本结束。

2.2多异氰酸酯

多异氰酸酯品种也不少,但产量最大的只有两种,即二苯基甲烷

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