苯乙酸合成苯基丙酮常见的几种路线方法.pdfVIP

方法1：醋酸钠法替代法：

500g苯乙酸、125g无水醋酸钠和1850ml醋酸酐

在防潮条件下回流搅拌140h。蒸馏出1500毫升

醋酸酐和醋酸，其余冷却后与10000毫升水混

合，粗品用2x50ml四氯甲烷萃取，并用冷稀释

氢氧化钠溶液（任何形成的p2p烯醇酯必须水

解）洗涤混合有机层，直到有机层中不再存在酸

为止。溶液在Na2SO4上干燥，四氯甲烷在常压

下蒸馏（并保存以供重复使用），其余挥发物在

真空中蒸发，并在150-160°C/15毫米汞柱下真

空蒸馏得到粗品。收率约为300ml（90%）。

方法2：醋酸钾/硫酸铜法：

在5000毫升烧瓶中，向1360克（10摩尔）苯

乙酸、7克钠或醋酸钾和160克（1摩尔）无水

硫酸铜的混合物中加入20毫升无水乙酸酐。将

混合物回流企鹅3134065994小时。冷却后，加

入500毫升溶剂乙酸乙酯，将混合物倒入装有

200毫升冰水的烧瓶中。分层后，上层被去除，

下层被用水洗涤三次，分离，Na2SO4干燥，然

后蒸馏。溶剂蒸馏出来，分馏塔放在烧瓶的顶部。

然后除去剩余的乙酸和醋酸酐，在150°

C/15mmHg下收集纯产物。收率700-900克

（72-77%）。

方法3：醋酸钠法：

在本反应中，很重要的一点是反应混合物中的醋

酸酐以超过苯乙酸的大摩尔量存在。如果比例太

小，苯基丙酮会与自身缩合形成无用的二苯甲

酮。

将苯乙酸1000克、乙酸酐60克和醋酸钠5000

克放入装有回流冷凝器和干燥管的大圆底烧瓶

中。将反应混合物在油浴上加热至175-180度可

提供足够的二氧化碳能量释放。回流企鹅

2014481378小时，收率86%。酮的形成是通过将

反应混合物的一小份与过量的水和氢氧化钠混

合，直到呈弱碱性——加热到沸腾时，油层不得

消失。回流装置重新布置蒸馏，去除多余溶剂。

在残渣中加入4000毫升水，用3×500毫升三氯

甲烷提取混合物。溶剂在真空下分离，并在

155-165°C/15mmHg（毫米汞柱）下真空蒸馏得

到粗品。第二次蒸馏可使产品在220-225℃下沸

腾，收率80-85%。在174-176°C/10mmHg下蒸

馏，苯基丙酮酮肟收率为88%～90%。苯乙酸与

乙酐在较高温度下反应，以水汽蒸馏法除去未反

应的苯乙酸，由于反应所需时间较长，一般需

120h以上才能完成，能耗较高。

方法4：醋酸铅法：

将100g苯乙酸和3000g无水（或三水）醋酸铅

放入蒸馏器中加热。首先蒸馏一定量的水，然后

在这个分解蒸馏中蒸馏苯基丙酮，这需要大量的

热量。蒸馏物将分成两层。将有机层分离并再分

馏得到纯苯基丙酮，135°C/10mmHg。对这种

方法进行了大规模的改进。醋酸铅（ii）可被醋

酸钙（ii）取代，使合成更环保。

方法5：吡啶法：将苯乙酸（13.6g，0.1mol）、

醋酸酐（500ml）和吡啶（550ml）的混合物回

流96小时（开始时二氧化碳的释放很剧烈）。除

去溶剂后，残渣被苯吸收，用10%氢氧化钠洗涤。

溶剂的去除留下一个12g的残渣，在分馏减压蒸

馏条件下得到7.5g（76%）苯基丙酮，在130-164°

c/11mmhg条件下。

方法6：苯乙酸中添加甲基锂的方法：

在装有进气毛细管侧管的10000ml烧瓶中，放

置由钠干燥管和磁力搅拌保护的回流冷凝器，将

0.026摩尔苯乙酸溶解在500ml乙醚中，然后用

干氮流快速排出空气。23分钟后，气流变慢，只

是为了在实验期间产生足够的气泡来搅拌溶液。

当所有的空气被排出时，0.055摩尔的甲基锂醚

溶液被加入冷凝器中。一个生动的反应发生了，

乙醚回流，形成白色沉淀（酸的锂盐）。加入所

有甲基锂后，沉淀部分溶解，得到弱乳白色溶液。

如有必要，将溶液回流130分钟以完成反应。溶

液达到室温后，慢慢加甲醇。因此，过量的甲基

锂被破坏，由中间的二锂盐生成氢氧化锂。将含

有未反应酸的锂盐的碱性水层用分液漏斗除去，

有机水层用其一半体积的水冲洗三次。然后在硫

酸镁上干燥乙醚溶液