化学分析 第五章.pptVIP

*αNanoMaterialsApplicationLab.MLAN例题计算：pH=2.0,5.0,13时的lgK’(ZnY)酸度降低有利于络合物的形成但酸度过低,也不利于主反应.NanoMaterialsApplicationLab.MLAN例题计算pH=9,C(NH3)=0.1mol/L时的lgK’(ZnY).NanoMaterialsApplicationLab.MLAN[L]指络合试剂L的平衡浓度,即游离L的浓度。络合剂L多为碱，易于H+结合，[L]将随pH变化。若将L与H+的反应看作副反应，则αL(H)=[L’]/[L]=1+[H]α1+…+[H]nαn当主反应较完全，与M离子消耗的L可忽略，[L’]即络合剂的总浓度c(L),则[L]=c(L)/αL(H)*NanoMaterialsApplicationLab.MLAN络合物的副反应系数?MYNanoMaterialsApplicationLab.MLAN条件(有效)稳定常熟NanoMaterialsApplicationLab.MLAN准确滴定(误差小于±0.1%)的判据lg[ck’(MY)]6*用0.02M的EDTA滴定同浓度Zn2+、Al3+混合液中的Zn2+,若以KF掩蔽除去Al3+，终点时未与Al3+络合的F-为0.01M,求pH=5.5时的logK’ZnY**5.4滴定曲线M+Y=MYEDTA加入，金属离子被络合，[M]or[M’]不断减小，化学计量点时发生突跃*NanoMaterialsApplicationLab.MLAN5.4滴定曲线10-3mol/L10-4mol/L10-2mol/LK′=10100100200108642pM′滴定百分数K′(MY)一定，c(M)增大10倍，突跃范围增大一个单位。NanoMaterialsApplicationLab.MLAN2001000246810pM′滴定百分数K′=1010K′=108K′=105金属离子浓度一定时，K′(MY)增大10倍，突跃范围增大一个单位。NanoMaterialsApplicationLab.MLAN5.5金属指示剂1.金属指示剂的作用原理EDTAIn+MMIn+MMY+InA色B色要求:A、B色不同(合适的pH)；反应快，可逆性好；稳定性适当，K?(MIn)K?(MY)NanoMaterialsApplicationLab.MLAN*例指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质H3InpKa1H2In-pKa2HIn2-pKa3In3-紫红3.9紫红6.3蓝11.6橙pHEBT使用pH范围：8－11HIn2-蓝色----MIn-红色*NanoMaterialsApplicationLab.MLAN使用金属指示剂应注意*指示剂的封闭现象若K’(MIn)K‘(MY),则封闭指示剂Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+对EBT、XO有封闭作用；若K’(MIn)太小，终点提前指示剂的氧化变质现象EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用指示剂的僵化现象(溶解度低）PAN需加乙醇或加热NanoMaterialsApplicationLab.MLAN5.7混合离子的分步滴定1.控制酸度分步滴定M+Nlog[(cM)·K’(MY)]=△(logK)+log[cM/cN]一般来说，分步滴定中，Et=±0.5%,如cM＝cN则以△lgK≥5为判据NanoMaterialsApp