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11.4Molecularreactiondynamics

Microscopicchemicalkinetics

从分子水平上研究分子的一次碰撞行为中的变化，研究基

元反响的微观历程。

分子如何碰撞，如何进行能量交换，旧键如何破坏，新键

如何形成的细节，分子碰撞的角度对反响速率的影响，以及分

子反响产物的角度分布等，进而了解化学反响过程中的各种动

态性质。

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实验技术

实验技术分子与分子间的反响特征

宏观领域微观领域分子与分子间的反响特征

宏观领域微观领域



计算机技术

计算机技术

指定能态粒子之间反响规律

指定能态粒子之间反响规律

反响速率理论

反响速率理论微观化学反响所经历的历程

微观化学反响所经历的历程

〔态－态反响特征〕

〔态－态反响特征〕

1.意义：

1.对反响理论有重要奉献〔赫希巴赫D.R.Herschbach,李远哲〕

1986年

2.对应用研究有一定的意义。

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2.实验方法

p817Fig.11.13分子束装置.

交叉分子束技术

〔crossedmolecucularbeam〕



分子反响碰撞研究中最强有力的工具

条件：很低压力分子间的碰撞可以忽略

在高真空容器中飞行的二束分子反响器中交叉发生反响散射

〔分子束的平动能量可控〕〔窗口检测：反响产物〕

罗渝然，高盘良.分子反响动态学讲座.化学通报，1986，〔8〕〔9〕〔10〕

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11.5溶液中进行的反响溶液反响动力

学

与气相反响有很大的差异。

溶剂反响物分子的离解，传能作用，离子与离子、离子与

溶剂分子间的相互作用，溶剂的催化作用，溶剂有时参加反响。

1.笼效应〔cageeffect〕

溶液中起反响的分子要通过扩散穿过周围的溶剂分子之后，

才能彼此接近而发生接触，反响后生成物分子也要穿过周围的溶

剂分子通过扩散而离去。

溶剂分子就象形成一个笼，反响物处于笼中。

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笼效应是指反响分子在溶剂分子形成的笼中进行的屡次碰撞。

通过笼所需的活化能一般不超过20kJ·mol-1。

化学反响活化能一般为40～400kJ·mol-1。

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