纳米粉体表面及其团聚机理.ppt

3.3无团聚纳米粉体制备方法与机理2纳米微粒的表面改性改性原理是:利用电荷转移络合体,通过有机官能团对粒子表面进行化学吸附或化学反应,使表面活性剂覆盖于粒子表面,如用硬脂酸、硅烷、钛酸酯类偶联剂、有机硅、表面活性剂、聚电解质等作为电荷转移络合体。采用这种方法不仅可得到无团聚的纳米粉体,同时还赋予粉体良好的陶瓷成型性能和在有机/纳米复合材料中良好的分散、连接性能等第三章纳米粉体团聚机理第32页,共38页，星期六，2024年，5月表面改性例子用硬脂酸等改性制得无团聚亚微米、纳米粉体,并用干压、注浆等成型方法得到了均匀致密的陶瓷坯体物理吸附与化学吸附可在一定程度上减轻团聚,如醇-水共沸蒸馏干燥去水可用于制备少团聚的纳米粉体第33页,共38页，星期六，2024年，5月加入非离子表面活性剂的ZnSO4和NH4HCO3可沉淀出少团聚的碱式碳酸锌,再用含有表面活性剂的水洗涤,干燥后表面活性剂仍然吸附在粒子表面,可得到有空间位阻无团聚的碱式碳酸锌,在350～550℃加热就能得到少团聚纳米的ZnO,再经过无团聚化处理或表面改性可制得无团聚的ZnO纳米粉第34页,共38页，星期六，2024年，5月无团聚纳米粉体制备机理纳米粉体的分散与无团聚化的方法多种多样,胶体化学的静电稳定机理、空间位阻稳定机理可推广发展为纳米粉体分散机理,以对无液态溶剂的纳米粉体的机理进行较好解释(lgd)第三章纳米粉体团聚机理第35页,共38页，星期六，2024年，5月本章结论a.表面羟基层结构是大多数氧化物、金属、碳化物、氮化物等纳米粉体在大气环境下的共同表面结构,因而它们的团聚机理是相同的。b.高的比表面积和表面能是纳米粉体团聚的强大动力,但洁净纳米粉体表面的结构自身调整不是导致粉体间团聚,而是导致分散,只有外来物质(如空气、水等)在表面的化学吸附与化学反应,改变了表面结构和相互作用性质,在粉体表面生成羟基等新结构,使粉体间相互吸引(如氢键间的作用力)与化学反应(如—OH基间聚合反应),这是导致大多数纳米粉体严重团聚的根本原因。第36页,共38页，星期六，2024年，5月c.羟基层间的氢键、范德华力的作用只能使粉体间形成软团聚,而羟基层间的化学反应与纳米粉体的低温烧结使氧化物、金属、碳化物、氮化物等纳米粉体产生硬团聚。d.胶体化学的静电稳定机理、空间位阻稳定机理可推广为纳米粉体分散机理。真空和惰性气体保护及纳米微粒的表面改性适用于工程无团聚纳米粉体的制备。第37页,共38页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第38页,共38页，星期六，2024年，5月关于纳米粉体表面及其团聚机理第三章纳米粉体团聚机理3.1纳米粉体的表面结构1清洁粉体的表面原子结构、特性表面原子排列突然中断，如果在该处原子仍按照内部方式排列，则势必增大系统的自由能(主要是弹性能).为此，表面附近原子排列必须进行调整.调整方式有两种：(1)自行调整，表面处原子排列与内部有明显不同；(2)靠外来因素调整，如吸附杂质，生成新相等第2页,共38页，星期六，2024年，5月第三章纳米粉体团聚机理3.1纳米粉体的表面结构1清洁粉体的表面原子结构、特性几种清洁表面结构驰豫重构偏析吸附化合物台阶第3页,共38页，星期六，2024年，5月第三章纳米粉体团聚机理3.1纳米粉体的表面结构1清洁粉体的表面原子结构、特性驰豫(relaxation)、重构(reconstruction)、吸附(chemisorption)等是常见表面结构与现象.驰豫、重构、偏析(segregation)、台阶(ledge)属粉表面自行调整且通常是驰豫的.表面原子(或离子)间距偏离体内的晶体晶格常数，而晶胞结构基本不变，这种情况称驰豫第4页,共38页，星期六，2024年，5月NaCl理想结构与驰豫结构Na+Cl－双电层结构第5页,共38页，星期六，2024年，5月第三章纳米粉体团聚机理3.1纳米粉体的表面结构1清洁粉体的表面原子结构、特性金属氧化物粉表面（如SiO2、Al2O3、ZrO2等）一般也有类似的弛豫结构.存在表面电矩，氧离子在最外层，而使表面常带负电荷氧离子亚层与金属离子亚层的厚度直接影响粉（或浆体）的等电点（IEP）等电性能（如胶体双电层），以及粉的化学吸附、化学反应等物化性能.第6页,共38页，星期六，2024年，5月