物理化学重点.pdfVIP

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--物理化学课程的学习方法

(1)注意逻辑推理的思维方法,反友体会感性认火和理性认识的互关系。

⑵抓住重点,自己动手推导公式。

(3)多做习题,学会解题方法。很多东西只有通过解题才能学到,不会解题,就

不可能掌握物理化学。

气体这一章不需要看

第一章热力学第一定律及其应用

热力学第零定律:如果两个系统分别和处于确定状态的第三个系统达到热平衡,

则这两个系统彼此也将处于热平衡

这个作为第三物体的标准系统就是温度计

几个基本概念:

体系:在科学研究时必须先确定研究对象,把一部分物质与其余分开,这种分离

可以是实际的,也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系,亦称为物系

或系统。

环境:与体系密切关、有互作用或影响所能及的部分称为环境。

体系分为三类:

(1)敞开体系(opensystem)体系与环境之间既有物质交换,又有能量交换

(2)封闭体系(closedsystem)

体系与环境之间无物质交换,但有能量交换。

(3)孤立体系(isolatedsystem)

体系与环境之间既无物质交换,又无能量交换,故又称为隔离体系。有时把封闭

体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。

体系的性质

1、广度性质又称容量性质,如体积、质量、燧、热力学能等,此种性质具有加和性:即整

个系统的

2、强度性质

强度性质-广度性质/物质的量-广度性质1/广度性质2

热力学平衡态

热平衡、力学平衡、平衡、化学平衡

状态函数:体系的一些性质,其数值仅取决于体系

所处的状态,而与体系的历史无关;它的变化值仅取决于体系的始态和终态,而

与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数(statefunction)

o

状态函数的特性可描述为:异途同归,值变等;周而复始,数值还原。

体系状态函数之间的定量关系式称为状态方程(stateequation

对于一定量的单组分均匀体系,状态函数『之间有一定量的联系。经验证

明,只有两个是独立的,它们的函数关系可表示为:

六f(p,K)

p=f(7;n

K=f(An

热:体系与环境之间因温差而传递的能量称为热,用符号。表示。。的取

号:体系吸热,00;体系放热,4o

功:体系与环境之间传递的热以外的其它能量都称为功,用符号/表示,功可

分为膨胀功和非膨胀功两大类。”的取号:环境对体系作功,仍o;体系对环境

作功,收o

功和热都是被传递的能量,都具有能量的单位,但都不是状态函数,他们的变化

值与具体的变化途径有关

功二强度性质*广度性质

强度性质的大小决定了能量的传递方向,而广度因素则决定了功值的大小。

热功当量:即:

能量守恒定律:自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同形式,能够从一

种形式转化为另一种形式,但在转化过程中,能量的总值不变。

热力学能:以前称为内能(internalenergy),它是指体系内部能量的总和,包

括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之

间的相互作用位能等。热力学能是状态函数,用符号〃表示

第一定律的数学表达式:bU=Q+7

对微小变化:d〃的0玲/

因为热力学能是状态函数,数学上具有全微分性质,微小变化可用表示;0

和/不是状态函数,微小变化用6表示,以示区别。

功与过程:可逆膨胀,体系对环境作最大功;可逆压缩,环境对体系作最小功。

准静态过程:在过程进行的每一瞬间,体系都接近

于平衡状态,以致在任意选取的短时间dt内,状态参量在整个系统的各部分都

有确定的值,整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成,这种过程

称为准静态过程。

可逆过程:体系经过某一过程从状态(1)变到状态2()之后,如果能使体系和

环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化,则该过程称为热力学可逆

过程。否则为不可逆过程。上述准静态膨胀过

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