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东南大学高等有机(物理有机)考试必备.pdf

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1:在下列反应中,哪一步可能发生构型的转化?解释为什么?

CH3CH3CH3

TsClCHOH

CHCHCHOHCHCHCHOTs25CHCHCHOCH

652(A)652(B)65225

(+)(+)(-)

CH3CH3

KCHBr

25

CHCHCHOKCHCHCHOCH

(C)652(D)65225

(+)

答:在(B)步可能发生构型转化,S2在A、C、D步骤里不可能发生转化,

N

因为这些步骤里C-O键都未破裂,它们键中的氧都不会是试剂提供的。因此,

以保型进行的A、C、D可能性不大,只有B是可能的转化步骤。B中的反应是

按照SN2进行的,由于亲核试剂C2H5OH从离去基团的背后进攻中心碳原子,

所以产物发生构型翻转。

2:写出下列反应的机理。

CH3

CH3

CHCH3

CH3

OH

HCH3CH3HCH3

CH3

(1)

CHCH3CH3

CHCH3CH3

OH

O

OH

(CH)CC

653(CH)CCCH

65265

H

(2)

CH

65

O

OH

(2)(CH)CC

65

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