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1:在下列反应中,哪一步可能发生构型的转化?解释为什么?
CH3CH3CH3
TsClCHOH
CHCHCHOHCHCHCHOTs25CHCHCHOCH
652(A)652(B)65225
(+)(+)(-)
CH3CH3
KCHBr
25
CHCHCHOKCHCHCHOCH
(C)652(D)65225
(+)
答:在(B)步可能发生构型转化,S2在A、C、D步骤里不可能发生转化,
N
因为这些步骤里C-O键都未破裂,它们键中的氧都不会是试剂提供的。因此,
以保型进行的A、C、D可能性不大,只有B是可能的转化步骤。B中的反应是
按照SN2进行的,由于亲核试剂C2H5OH从离去基团的背后进攻中心碳原子,
所以产物发生构型翻转。
2:写出下列反应的机理。
CH3
CH3
CHCH3
CH3
OH
HCH3CH3HCH3
CH3
(1)
CHCH3CH3
CHCH3CH3
OH
O
OH
(CH)CC
653(CH)CCCH
65265
H
(2)
CH
65
O
OH
(2)(CH)CC
65
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