纯物质的热力学性质.ppt

两相系统的热力学性质

当单组元系统处于汽液两相平衡状态时，往往需要处理两相混合物的性质，它与各相的性质和各相的相对量有关。对单位质量的混合物有：x为气相的质量分率或摩尔分率（通常称为品质干度），U、S、H都是按每单位质量或每摩尔物料度量的。气相中的这些值是指饱和蒸气的性质，液体的热力学性质是指液体饱和状态的性质。第53页,共63页，星期六，2024年，5月以上三式可以概括为一个式子：式中M是泛指两相混合物的广度热力学性质。第54页,共63页，星期六，2024年，5月热力学性质图表人们将化工过程中地常用物质，例如空气、水、二氧化碳、氟利昂等的热力学性质制成专用的热力学图表优点：1.迅速、方便地同时获得多种热力学性质；2.能够形象地表示热力学性质的规律和过程进行的路径等；缺点：准确度较低（相对于pvt计算而言）第55页,共63页，星期六，2024年，5月热力学性质图

在工程上常用地热力学性质图有：1.焓温图（称H-T图），以H为纵坐标，T为横坐标。2.温熵图（称T-S图），以T为纵坐标，S为横坐标。3.压焓图（称lnp-H图），以lnp为纵坐标，H为横坐标。4.焓熵图（称Mollier图，H-S图），以H为纵坐标，S为横坐标。第56页,共63页，星期六，2024年，5月图3-11焓温图（H-T图）的示意图第57页,共63页，星期六，2024年，5月温熵图（T-S图）的示意图

第58页,共63页，星期六，2024年，5月压焓图（称lnp－H图）示意图

第59页,共63页，星期六，2024年，5月焓熵图（称Mollier图，H－S图）示意图

第60页,共63页，星期六，2024年，5月热力学性质图中焓（H）没有绝对值，因此热力学性质图不能用于化学反应过程，只是用于物理过程的焓变（ΔH），因此可以取任意点作基点（取为零的点）。熵（S）是有绝对值的，但考虑到热力学图只用于物理过程的熵变（ΔS）计算，任意点取为零也都是可以的。第61页,共63页，星期六，2024年，5月热力学性质表

物质的热力学性质，在许多场合都是以表的形式报道的，这种表现形式尽管也要采用内插法，但由于表上读得的数据一般比由曲线图得到的数据更准确。另外，用曲线图形表现时，其变量数目受到限制。水蒸汽表是收集最广泛、最完善的一种热力学性质表，目前使用的水蒸汽表分为三类。一类是未饱和水和过热蒸气表，另两类是以温度为序和以压力为序的饱和水蒸气表，表中所列的焓、熵等值，是以水的三相点为基准，按照热力学基本关系式计算得到的。第62页,共63页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第63页,共63页，星期六，2024年，5月理想气体的H随T、p的变化

理想气体的等压焓变理想气体，其焓值只与温度有关，与压力无关。即：第21页,共63页，星期六，2024年，5月理想气体的S随T、p的变化

理想气体的等压熵变因为，所以理想气体的等温熵变因为，又因为对于理想气体，所以第22页,共63页，星期六，2024年，5月故：第23页,共63页，星期六，2024年，5月真实气体的焓随温度、压力的变化关系？恒温下两边同除以dp积分第24页,共63页，星期六，2024年，5月真实气体的熵随温度、压力的变化关系积分第25页,共63页，星期六，2024年，5月焓变、熵变的计算关系式第26页,共63页，星期六，2024年，5月理想气体焓、熵的计算第27页,共63页，星期六，2024年，5月真实流体焓变和熵变的计算真实流体的p－V－T关系真实流体的热容关系真实流体的等压焓变和熵变无法计算第28页,共63页，星期六，2024年，5月等p下，由于T变化所引起的焓变和熵变需要用定压热容来计算。由于定压热容是T和p的函数，且缺乏实验数据更无关联结果，这就为等压焓变和熵变的计算带来了困难。计算真实气体焓变和熵变需要改变计算途径。第29页,共63页，星期六，2024年，5月真实流体焓变和熵变的计算T1,p1●●T2,p2(T1,p1)ig(T2,p2)ig●●第30页,共63页，星期六，2024年，5月剩余性质定义：所谓剩余性质，是真实状态下流体的热力学性质与在同一温度、压力下处于理想气体状态时广度热力