《2.3 离子键 配位键 金属键》参考学案 (1).docVIP

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2.3.1离子键、配位键与金属键

考点1离子键

1．概念阴、阳离子通过静电作用形成的化学键。

2．形成过程

3．实质

阴、阳离子之间的静电作用。当静电作用中同时存在的静电引力和静电斥力达到平衡时，体系的能量最低，形成稳定的离子化合物。

(1)静电引力是指阴、阳离子之间的异性电荷吸引力。

(2)静电斥力包括阴、阳离子的原子核、核外电子之间的斥力。

(3)影响静电作用的因素

根据库仑定律，阴、阳离子间的静电引力(F)与阳离子所带电荷(q＋)和阴离子所带电荷(q－)的乘积成正比，与阴、阳离子的核间距离(r)的平方成反比。

F＝keq\f(q＋q－,r2)(k为比例系数)

4．形成条件

一般认为当成键原子所属元素的电负性差值大于1.7时，原子间才有可能形成离子键。

5．特征

(1)没有方向性：离子键的实质是静电作用，离子的电荷分布通常被看成是球形对称的，因此一种离子对带异性电荷离子的吸引作用与其所处的方向无关。

(2)没有饱和性：在离子化合物中，每个离子周围最邻近的带异性电荷离子数目的多少，取决于阴、阳离子的相对大小。只要空间条件允许，阳离子将吸引尽可能多的阴离子排列在其周围，阴离子也将吸引尽可能多的阳离子排列在其周围，以达到降低体系能量的目的。

?1?离子键的存在

只存在于离子化合物中：大多数盐、强碱、活泼金属氧化物?过氧化物如Na2O2、氢化物如NaH?和NH4H等。

?2?离子键的实质是“静电作用”。这种静电作用不仅是静电引力，而是指阴、阳离子之间静电吸引力与电子与电子之间、原子核与原子核之间的排斥力处于平衡时的总效应。

?3?离子电荷、离子半径是影响离子键强弱的重要因素。阴、阳离子所带的电荷越多，离子半径越小?核间距越小?，静电作用越强，离子键越强。

考点2配位键和配合物

1．配位键的形成

(1)用电子式表示NH3、NHeq\o\al(＋,4)的形成

①N原子与H原子以共价键结合成NH3分子：

；

②NH3分子与H＋结合成NHeq\o\al(＋,4)：

。

(2)②中共价键的形成与①相比较的不同点：②中形成共价键时，N原子一方提供孤对电子，H＋提供空轨道。

(3)配位键的概念及表示方法

①概念：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。

②表示方法：配位键常用A―→B表示，其中A是提供孤电子对的原子，B是接受孤电子对或提供空轨道的原子。

(4)配位化合物的概念：由提供孤对电子的配位体与接受孤对电子的中心原子以配位键结合形成的化合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为配位化合物，简称配合物。

2．配合物的制备与应用

(1)配合物的形成

在盛有2mL0.1mol·L－1的CuSO4溶液中，逐滴加入过量的浓氨水，观察到的现象是先生成蓝色沉淀，继续加氨水，沉淀溶解，最后变为蓝色透明溶液。反应的离子方程式是

①Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NHeq\o\al(＋,4)；

②Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。

(2)制备银氨溶液

往洁净的试管中加入1mL2%硝酸银溶液，然后边振荡边逐滴滴入2%稀氨水，直到最初产生的的沉淀刚好溶解为止。①Ag＋＋NH3·H2O===AgOH＋NHeq\o\al(＋,4)

②AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O

(3)[Cu(NH3)4]2＋(配离子)的形成：

氨分子中氮原子的孤对电子进入Cu2＋的空轨道，Cu2＋与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤对电子形成配位键。配离子[Cu(NH3)4]2＋可表示为(如图所示)。

(4)有些配合物显现出特征颜色，从而可用于物质的检验。Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6的铁的硫氰酸根配离子，这种配离子的颜色是血红色的，反应的离子方程式如下：

Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n

(5)利用金属离子和与其配位的物质的性质不同，进行溶解、沉淀或萃取操作来达到分离提纯，分析检测等目的。

一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以依次溶解于含过量的Cl－、Br－、I－、CN－和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。

（6）稳定性增强

配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。例如，血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，血红素失去输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。

常见提供空轨道的微粒：过渡金属的原子或离子，如Fe、Ni、Fe3＋