电解质溶液完整版本.pptVIP

第四章电解质溶液

(ElectrolyticSolution)基本概念一、电解质溶液的定义及分类:2.解离度(degreeofdissociation)定义：电解质达到解离平衡时，已解离的分子数和原有的分子总数之比。表达式:总结酸碱的强度Kaθ反映了酸离解的程度，可衡量酸的强度Kaθ愈大，酸性愈强，反之亦然Kbθ值愈大，碱性愈强，反之亦然。H+浓度越大，OH-浓度越小，溶液的酸性越强；反之，OH-浓度越大，H+浓度越小，溶液的碱性越强。结论溶液的酸碱性和pH的对应关系是[H+]越大，pH就越小，溶液的酸性越强；[H+]越小，pH就越大，溶液的碱性越强。溶液的pH相差1个单位，[H+]就相差10倍。计算0.1mol/L氢氧化钠溶液的pH答：0.1mol/L氢氧化钠溶液的pH为13。根据[H+]×[OH-]=1×10-14本章小结pKaθ+pKbθ=pKWθ=-lgKaθ+-lgKbθ=-lgKaθKbθ=14结论：弱Kaθ↑,Kbθ其共轭碱的碱性愈,共轭酸的酸性愈强，.?例：已知HAc的Kaθ=1.74x10-5,试求Ac-的Kbθ.解：Kbθ=KWθKaθ=1.00x10-141.74x10-5=5.75x10-10Kaθ?Kbθ=Kwθ写出H3PO4和Na3PO4的质子转移平衡式(Ka1θ=7.52x10-3,Ka2θ=6.23x10-8,Ka3θ=2.2x10-13)例：解：H3PO4+H2OH2PO4-+H3O+H2PO4-+H2O+HPO42-H3O+HPO42-H2O+PO43-H3O++Ka1θKa2θKa3θ+H2O+OH-HPO42-PO43-Kb2θKb3θH2PO4-+H2O+OH-HPO42-Kb1θKb3θH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-Ka1θKa2θKa3θKb1θKb2θH3PO4H2PO4-H2O++OH-Kb2θKb3θKa1θKa2θKa3θ·=KWθ·=KWθ·Kb1θ=KWθKa1θ∵Ka2θKa3θ∴H3PO4酸的强度：H2PO4-HPO42-Ka3θKb1θ=KWθ=1.00x10-142.20x10-13Kb2θKb1θKb3θ碱的强度：PO43-HPO42-H2PO4-总结：质子转移平衡25oC：Kwθ=1.00×10-141.在任意稀水溶液中，[OH-][H3O+]=KWθ2.Kaθ：酸的解离平衡常数；Kaθ↑,酸愈强。3.Kbθ：碱的解离平衡常数；Kbθ↑,碱愈强。4.共轭酸碱对：Kaθ×Kbθ＝KwθpKaθ＋pKbθ＝145.共轭酸的酸性愈强，共轭碱的碱性愈弱。（三）质子转移平衡的移动吕?查德里原理当体系达到平衡后，改变平衡条件之一（如浓度，温度），平衡就向着减弱这种改变的方向移动。7.3酸碱平衡的移动7.3.1浓度对质子转移平衡的影响HA=H++A-初：c00平：c–cαcαcα当α很小时，1－α≈1Kaθ=cα2θ此式为稀释定律的数学表达式。（1）离解度与弱电解质的本性有关。（2）离解度与浓度的平方根成反比。（3）离解度与温度有关。上式同样适用于弱碱的离解，只需将Ka变为Kbθθθ1、同离子效应：在弱电解质中加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，使得弱电解质的离解度降低，这一现象称为同离子效应。7.3.2同离子效应例：HAc+NaAc,HAc的离解度降低。NH3·H2O+NH4Cl，NH3·H2O的离解度降低。HAc+HCl，HA