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煤化工产业链
煤化工产业链示意图如下:
合成气
合成气
合成氨
甲醇
丁辛醇
尿素
三聚氰胺
甲醛
酚醛、脲醛、缩醛树脂
包装、汽车、粘合剂、家具、模具等
碳酸二甲酯
醋酸
DOP/DOA
PVC树脂、合成橡胶、油漆等
碳酸二苯酯
PC
光盘、汽车、医疗器材等
三聚氰胺树脂
三聚氰酸
涂料、粘合剂、医药、饲料等
餐具、装饰、涂料、油漆等
MTBE
醋酸乙烯
维尼龙、纺织造纸等
汽油添加剂
第一章甲醇制甲醛
在过量空气(甲醇蒸汽浓度控制在爆炸区下限,7%以下)条件下,甲醇气直接与空气混合在金属氧化物型催化剂上进行氧化反应,催化剂以Fe:O,一MoO系最为常见,故称“铁钼法”,亦称“空气过量法”。
一、工艺参数
反应温度
反应压力
吨醛耗甲醇
副产蒸汽压力
250-350度
0.1MPa
0.423吨
2.5MPa
二、化学反应方程式
2CH3OH+O2=====2HCHO+2H2O
三、工艺流程图
新鲜空气
放空气
吸收塔吸收塔甲醇蒸发器甲醇
吸收塔
吸收塔
甲醇蒸发器
反应
反
应
器
废热锅炉
蒸汽导热油
锅炉给水
产品甲醛
四、应用
木材工业
用于生产脲醛树脂及酚醛树脂.由甲醛与尿素按一定摩尔比混合进行反应生成脲醛树脂。由甲醛与苯酚按一定摩尔比混合进行反应生成酚醛树脂。甲醛在木材加工业中不可替代的位置正在被MDI胶取代。
纺织产业
甲醛在纺织业的应用
服装在树酯整理的过程中都要涉及甲醛的使用。服装的面料生产,为了达到防皱、防缩、阻燃等作用,或为了保持印花、染色的耐久性,或为了改善手感,就需在助剂中添加甲醛。用甲醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品,因为纯棉纺织品容易起皱,使用含甲醛的助剂能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的纺织品,在人们穿着和使用过程中,会逐渐释出游离甲醛,通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和皮肤炎症,还会对眼睛产生刺激。甲醛能引发过敏,还可诱发癌症。厂家使用含甲醛的染色助剂,特别是一些生产厂为降低成本,使用甲醛含量极高的廉价助剂,对人体十分有害。
防腐溶液
第三章甲醛制酚醛树脂
酚醛树脂是由苯酚和甲醛的缩聚而成,?加聚反应和缩聚反应是合成有机高分子的两种基本反应。加聚反应是加成聚合反应的简称,是指以不饱和烃或含不饱和键的物质为单体,通过不饱和键的加成,聚合成高聚物的反应。缩聚反应是指单体间相互反应,生成高分子化合物同时生成小分子的聚合反应。酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚而成。反应机理是苯酚羟基邻位上的两个氢原子比较活泼,与甲醛醛基上的氧原子结合为水分子,其余部分连接起来成为高分子化合物——酚醛树脂。反应的方程式可以表示为:
?
如果采用不同的催化剂,苯酚羟基对位上的氢原子也可以和甲醛进行缩聚,使分子链之间发生交联,生成体型酚醛树脂,如图:
体型酚醛树脂绝缘性很好,是用作电木的原料。另外,以玻璃纤维作骨架,以酚醛树脂为肌肉,组合固化制成复合材料即玻璃钢。?
?酚醛树脂合成的介质pH有两个比较适用的范围,即pH3和pH=7~11。当pH3,反应介质呈强酸性,这时酚醛树脂合成的第二步缩合反应速率远高于其第一步加成反应速率,因而更有利于形成线型结构大分子;当pH=7~11,反应介质呈强碱性,与前述情况相反,酚醛树脂合成的第一步产物(一元羟甲基苯酚)继续进行加成反应二元及多元羟甲基苯酚的速率都远比一元羟甲基苯酚生成的速率快,也比一元羟甲基苯酚继续反应速率快,所以更有利于生成二元及多元羟甲基苯酚,它们经缩聚反应就会形成带支链的树脂分子,不加控制情况下甚至会深度反应,形成交联的网状结构,并失去熔融流动性和可加工性。
苯酚+甲醛
苯酚+甲醛
?酚/醛=1/(1.2~2.0)?酚/醛=1/(0.8~0.9)
PH>7PH<3
加热加热
线型热塑型酚醛树脂可溶可熔酚醛树脂
线型热塑型酚醛树脂
可溶可熔酚醛树脂
加热或加酸加入固化剂并加热
半熔酚醛树脂
半熔酚醛树脂
加热或加酸
不溶不熔网状结构酚醛树脂
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