锂离子电池三元正极材料研究进展.pdfVIP

锂离子电池三元正极材料研究进展.pdf

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2024/11/1

锂离子电池的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性能。

这些电池内部材料包括负极材料、电解质、隔膜和正极材料等。其

中正、负极材料的选择和质量直接决定锂离子电池的性能与价格。

在要求的充放电电位范围,与电解质溶液具有相容性

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温和的电极过程动力学

高度可逆性

全锂化状态下稳定性好

(1)层状或隧道结构,以利于锂离子的脱嵌,且在锂离

子脱嵌时无结构上的变化,以保证电极具有良好的可逆性

能;

(2)锂离子在其中的嵌入和脱出量大,电极有较高的

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容量,并且在锂离子脱嵌时,电极反应的自由能变化不大,

以保证电池充放电电压平稳;

(3)锂离子在其中应有较大的扩散系数,以使电池有良

好的快速充放电性能。

钴酸锂具有三种物相,即层状结构的尖晶石结构的和岩盐相

。目前,在锂离子电池中,应用最多的是层状的LiCoO2,其理论

容量为274mAh/g,实际容量在140—155mAh/g。其优点为:

工作电压高,充放电电压平稳,适合大电流放电,比能量高,循

环性能好。缺点是:实际比容量仅为理论容量的50%左右,钴的

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利用率低,抗过充电性能差,在较高充电电压下比容量迅速降低。

另外,再加上钻资源匮乏,价格高的因素,因此,在很大程度上

减少了钴系锂离子电池的使用范围,尤其是在电动汽车和大型储

备电源方面受到限制。

钴酸锂的制备方法比较多,主要有高温固相合成法、低温固相合成

法、溶胶-凝胶法、水热合成法、沉淀-冷冻法、喷雾干燥法、微波合

成法等。目前,钴酸锂生产过程中,最常用的制备方法为高温固相合成

法。传统高温固相合成法制备LiCoO,一般是以LiCO或者LiOH和

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CoCO或者CoO为原料,按照Li/Co比为1:1配制,在700~1000℃

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空气气点击添加标题

氛下煅烧而成。

为了提高LiCoO的容量,改善其循环性能、降低成本,人们采取了掺

2

杂和包覆的方法。具体采用以下几种方法:(1)用过渡金属和非过渡金属

(Ni、Mn、Mg、A1、In、Sn),来替代LiCoO的Co用以改善其循环性能。

2

试验发现过渡金属代替Co改善了正极材料结构的稳定性;而掺杂非过渡

金属会牺牲正极材料的比容量;

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(2)引人P、V等杂质原子以及一些非晶物,如HPO、SiO、Sb的化合

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物等,可以使LiCoO的晶体结构部分发生变化,以提高LiCoO电极结构

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