第六章-配位化合物(新).pptVIP

1.?配位数是指直接和中心原子相连的配体总数。2.?在配离子[Co(en)(C2O4)2]-中，中心原子的配位数为3。练习3.在配合物[Cu(NH3)4]SO4中，N称为（）。4.往Ag++NH3?[Ag(NH3)2]+反应体系中加入Br-，平衡向（）方向移动。5.在配合物[Co(NH3)5H2O]Cl3中，Co3+的配位数为（）。A1B2C5D66.下列各配合物中，配位数为6的是（）。A[Ni(NH3)2(en)2]2-B[Ni(EDTA)]2-C两者均是D两者都不是7.在配合物[PtCl2(C2O4)]2-和[Ni(edta)]2–中，其中心原子的配位数分别为（）。A.4，6B.3，6C.4，2D.4，48.已知反应Cu2++4NH3?[Cu(NH3)4]2+，下列说法错误的是（）A.增加H+浓度，平衡向右移动B.Cu2+的配位数为4C.Cu的氧化数在反应前后不变D.增加NH3浓度，平衡向右移动9.推断下列配合物的结构：(1)无水CrCl3和氨能生成两种配合物，组成相当于CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3。(2)加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯转化为AgCl，而第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当组成中含氯量2/3的AgCl。(3)加入NaOH加热，两种溶液均无氨味。试推测它们的外层和内层。由于当时科学技术发展有限，无法说明这一类化合物的形成机理与成键方式。配合物中的金属如何与中性分子或有机基团结合呢，对此先后有过多种的解释。**前缀trans“转变”“变换”transport运输transplant移植trantslation翻译transform使变形，改造**镍离子3d8*在含有配离子的溶液中加入沉淀剂，由于金属离子与沉淀剂生成沉淀，会使配位平衡向解离方向移动，导致配离子的破坏。另也能用配位剂来促使沉淀溶解。Trans-Cis-推断题下列配合物的结构无水CrCl3和氨作用能生成两种配合物，组成相当于CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3。加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯转化为AgCl,而第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当组成中含氯量2/3的AgCl,加入NaOH加热，两种溶液均无氨味，试推测它们的外界和内界。练习第二节配合物的化学键理论

一.配合物的价键理论（一）理论要点1.中心原子与配体以共价键结合。中心原子提供空轨道，配体提供孤对电子。2.中心原子外层能量相近的轨道杂化，杂化轨道能量和空间分布趋向均一化，成键能力增强。3.中心原子的价层电子组态与配体的种类和数目共同决定杂化类型，而杂化类型决定配合物的几何形状、磁性和相对稳定性。[Ag（NH3）2]+，直线型配位数空间构型杂化轨道类型实例2直线形spAg(NH3)2+Ag(CN)2–3平面三角形sp2Cu(CN)32–HgI3–4正四面体sp3Zn(NH3)42+Cd(CN)42–4四方形dsp2Ni(CN)42–5三角双锥dsp3Ni(CN)53–Fe(CO)55四方锥d4sTiF52–6八面体Sp3d2FeF63–AlF63-SiF62-6八面体d2sp3Fe(CN)63–Co(NH3)6[NiCl4]2-，正四面体，sp3杂化[Ni（CN）4]2-，四方形，dsp2杂化[NiCl4]2-，sp3杂化，正四面体，外轨型配合物第二节配合物的化学键理论（二）配键及配合物的分类1.外轨型配键配位原子的电负性较大（如卤素X-和氧O），不易给出孤对电子，对中心原子影响不大。中心原子原有的电子层构型不变，仅用外层空轨道ns、np、nd杂化，该杂化轨道与配位原子形成的配位键。由外轨型配键形成的配合物叫外轨型配合物。[Ni（CN）4]2-，dsp2杂化，四方形，内轨型配合物2.内轨型配键配位原子电负性较小，易给出孤对电子，如：CN-，NO2-，配位原