有机化学-14-二羰基化合物.pdfVIP

第十四章β-二羰基化合物

OO

CCH2C

OOOOOO

RCCH2CRRCCH2CORROCCH2COR

βαβα

β‒二酮β–酮酸酯丙二酸二酯

14.1酮-烯醇互变异构

酮式烯醇式

原因一：分子内氢键；

原因二：C=C键和C=O键共轭

乙酰乙酸乙酯(EAA)

OOOHO

HCCCH2COCHHCCCHCOCH

325325

(92.5%)(7.5%)

能与羟胺、苯肼生成肟、苯腙能与Na作用放出氢气

能与NaHSO和HCN发生加成能使Br/CCl溶液退色

24

3

反应能使FeCl水溶液显紫红色

3

还原得到羟基酸酯与PCl作用得到3-氯-2-丁烯酸

5

乙酯

14.2乙酰乙酸乙酯的合成及其应用

一、乙酰乙酸乙酯的合成

二、乙酰乙酸乙酯的性质

1、酮式分解：稀碱作用下

2、酸式分解：浓碱作用下

3、活泼亚甲基的反应

⑴烃基化：RCHX、RCOCHX、XCHCOOR

222

⑵酰基化反应甲基酮

三、乙酰乙酸乙酯在合成上的应用

1、合成甲基酮

甲基酮

烷基化+酮式分解=可用于合成甲基酮

例由三乙合成3-甲基-2-戊酮

CHI

3

EAACHCHBr

23

2、二酮化合物的合成

14.3丙二酸酯的合成及其应用

一、丙二酸二乙酯的合成

H