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专题07化学反应的方向与合成氨
题型1自发过程和自发反应
题型2焓变和熵变与反应进行方向的判断
题型3自由能与反应进行方向的判断
题型4合成氨条件的选择
题型5以合成氨为背景的信息题
题型6物质制备中的调控作用
▉题型1自发过程和自发反应
【例1】下列关于自发过程的叙述中,正确的是()
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B.需要加热才能进行的过程肯定不是自发过程
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
【答案】C
【解析】在一定条件下,不用借助外力即可自发进行的过程为自发过程,所以自发过程也是需要特定的条件的,A、B项错误;可逆反应在不同的条件下,可以向不同方向自发进行,C项正确;改变条件,可以使某些非自发过程转变为自发过程,D项错误。
【变式1-1】下列说法正确的是()
A.凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的
B.自发反应的现象一定非常明显,非自发反应的熵一定减小
C.常温下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0
【答案】C
【解析】不能仅仅根据焓变判断反应的自发性,放热反应不一定都是自发进行的,吸热反应也可能是自发进行的,A项错误;自发进行的反应,其现象不一定非常明显,非自发反应的熵不一定减小,B项错误;根据反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行可知,该反应的ΔH-TΔS>0,又知该反应ΔS>0,则该反应的ΔH>0,C项正确;反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则ΔH-TΔS<0,因ΔS<0,则ΔH<0,D项错误。
【变式1-2】下列说法正确的是()
A.放热反应都能自发进行,吸热反应都不能自发进行
B.电解水为自发反应
C.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH>0
D.W(s)+xG(g)===2Q(g)ΔH<0,能自发进行,x可能等于1
【答案】D
【解析】A.大多数放热反应能自发进行,有些吸热反应也能自发进行,故A错误;B.电解水是在外电场的作用下强制发生的氧化还原反应,不是自发反应,故B错误;C.反应能自发进行的判据是ΔH-TΔS0,由反应方程式NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)可知,该反应的ΔS0,要使ΔH-TΔS0,必须满足ΔH0,故C错误;D.反应ΔH0,若x为1,ΔS0,该反应一定能自发进行,故D正确。
【变式1-3】下列说法正确的是()
A.非自发反应一定不能实现
B.同种物质气态时熵值最小,固态时熵值最大
C.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH0
D.恒温恒压下,ΔH0且ΔS0的反应一定不能自发进行
【答案】C
【解析】反应是否自发进行,由熵变、焓变、温度共同决定,非自发反应在改变条件时可以发生,选项A错误;熵是指体系的混乱度,同种物质熵值:气态液态固态,选项B错误;反应能自发进行说明:ΔH-TΔS<0,由化学方程式NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)可知该反应的ΔS<0,要使ΔH-TΔS<0,必须满足ΔH<0,选项C正确;恒温恒压下,ΔH<0且ΔS>0的反应的ΔH-TΔS<0,反应一定可以自发进行,选项D错误。
▉题型2焓变和熵变与反应进行方向的判断
【例2】对于化学反应方向的判断,下列说法中正确的是()
A.温度、压强一定时,放热的熵减小的反应一定能自发进行
B.温度、压强一定时,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向
C.反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素
D.固体的溶解过程与熵变无关
【答案】B
【解析】化学反应的方向由焓变和熵变共同决定,不能仅用焓变或熵变判断反应的方向。
【变式2-1】已知:(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9kJ·mol-1,下列说法正确的是()
A.该反应中熵变、焓变皆大于0
B.该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行
C.碳酸盐分解反应中熵增加,因此任何条件下所有碳酸盐分解一定能自发进行
D.能自发进行的反应一定是放热反应,不能自发进行的反应一定是吸热反应
【答案】A
【解析】根据化学方程式可知该反应中熵变、焓变都大于0,A项正确;该反应是吸热反应,但也是熵增大的反应,所以有可能自发进行,B项错误;碳酸盐分解反应中熵增加,但不是在任何条件下碳酸盐分解都能够自发进行,如CaCO3的分解仅在高温下自发,C项错误;能自发进行的反应不一定是放热反应,不能自发进行的反应也不一定是吸热反应,D
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