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沉澱反應、沉澱滴定法和重量分析法;§3.1沉澱溶解平衡
一、溶度積常數
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
當溶解與結晶速度相等時,達到平衡狀態
KAgClr=[Ag+][Cl-]為一常數,
該常數稱為溶度積常數,用Ksp表示。
AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)
則Ksp,AnBm=[Am+]n[Bn-]m
;例1、計算298K時AgCl的Ksp,AgCl
解:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
;溶度積與溶解度之間的關係;
例3、把足量的AgCl放入1dm31.0moldm-3的鹽酸溶液中溶解度是多少
解:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
平SS+1?1;3.2沉澱和溶解;例:(1)往盛有1.0dm3純水中加入0.1cm3濃度為0.01moldm-3的CaCl2和Na2CO3:
[Ca2+]=[CO32-]=0.1?10-3?0.01/1.0
=10-6moldm-3
Q=[Ca2+][CO32-]=10-12Ksp,CaCO3=4.96?10-9
因此無CaCO3沉澱生成。;(2)改變CaCl2和Na2CO3的濃度為1.0moldm-3,則
[Ca2+][CO32-]=10-4moldm-3
Q=[Ca2+][CO32-]=10-8Ksp,CaCO3
因此有CaCO3沉澱生成。;三、沉澱溶解平衡的移動;例1、向1.0×10-3mol?dm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求開始有Ag2CrO4沉澱生成時的[Ag+]?CrO42-沉澱完全時,[Ag+]=?
解:Ag2CrO42Ag++CrO42-
Ksp=[Ag+]2[CrO42-];例2、向0.1mol?dm-3的ZnCl2溶液中通H2S氣體至飽和時,溶液中剛有ZnS沉澱生成,求此時溶液的[H+]=?
解:ZnSZn2++S2-;(2)沉澱的溶解
QKsp時,沉澱發生溶解,使Q減小的方法有
(1)利用氧化還原方法降低某一離子的濃度。
(2)生成弱電解質。如:
H2S
FeSFe2++S2-耦合反應
S+NO+H2O;例、使0.01molSnS溶於1dm-3的鹽酸中,求所需鹽酸的最低濃度=?
解:SnSSn2++S2-Ksp=[Sn2+][S2-];;(4)分步沉澱
在一定條件下使一種離子先沉澱而其他離子在另一條件下沉澱的現象。對同一類型的沉澱,Ksp越小越先沉澱,且Ksp相差越大分步沉澱越完全,對不同類型的沉澱,其沉澱先後順序要通過計算才能確定。
;例1:如果溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10mol?dm-3,
使Fe3+定量沉澱而使Mg2+不沉澱的條件是什麼?
解:Fe(OH)3Fe3++3OH-
Ksp=[Fe3+][OH-]3=4.0×10-39
Fe3+沉澱完全時的[OH-]為:;Mg開始沉澱的pH值為:;例2、如果溶液中Zn2+和Fe2+的濃度均為0.10mol?dm-3,能否利用通入H2S氣體使Zn2+和Fe2+定量分離?Zn2+和Fe2+分離完全的PH值為多少?
解:Zn2++H2SZnS+2H+-----1
Fe2++H2SFeS+2H+-----2;Zn2+沉澱完全時的pH值為:;§3.3沉澱滴定法;§3.3沉澱滴定法;§3.3沉澱滴定法;§3.3沉澱滴
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