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一步法制备乙酰丙酮锌及其应用

HuDan;ChenLihuan;ZhouShaohuang;WangYumei;XunYujun

【摘要】以乙酰丙酮和氧化锌为原料采用一步法得到乙酰丙酮锌产品.研究了反应

物料比、催化剂、反应温度和反应时间对产品的影响,并测试了产品在PVC中的性

能.结果表明:n(乙酰丙酮)∶n(氧化锌)=2.2∶1,水为催化剂(乙酰丙酮质量的1％),反

应温度110～120℃,反应时间40min时,得到收率96.0％,锌含量24％～26％,熔

点129～133℃的白色产品.产品在PVC中的静态热稳定性和动态流变结果优于同

类标准样品.

【期刊名称】《塑料助剂》

【年(卷),期】2018(000)006

【总页数】5页(P27-31)

【关键词】一步法;乙酰丙酮锌;合成;聚氯乙烯

【作者】HuDan;ChenLihuan;ZhouShaohuang;WangYumei;XunYujun

【作者单位】;;;;

【正文语种】中文

乙酰丙酮盐是一类重要的有机金属化合物，其许多特殊性能引起普遍关注。乙酰丙

酮锌作为其中的代表性品种，广泛应用在PVC热稳定剂、催化剂、阻燃剂、树脂

交联剂、超传导薄膜、热线反射玻璃膜和透明导电膜的形成剂等领域[1-4]。

目前，国内外文献报道关于乙酰丙酮锌合成方法主要分为以下三种[5-12]：①直接

法，即乙酰丙酮和金属锌直接反应；②置换法，即乙酰丙酮金属化合物与锌盐反应；

③固相研磨法，即固体碱、乙酰丙酮与锌盐直接在研钵中研磨反应。前两种方法存

在反应温度高、需要有机溶剂、过程复杂、合成成本高等缺点；第三种方法反应条

件温和、操作简单、产率较高，但研磨过程中仍需碱作为原料且存在乙酰丙酮大量

挥发，残留的未反应物导致产物中含有较多无机盐致使产品纯度不高。

本文以乙酰丙酮和氧化锌为原料采用一步法直接得到乙酰丙酮锌产品。实验结果表

明该工艺合成乙酰丙酮锌操作简单，反应速度快，无需溶剂和固体碱，符合绿色化

学要求。采用此工艺条件得到的产品经过IR和DSC测试后证明副产物少，纯度高。

产品在PVC中的静态热稳定性和动态流变结果均优于同类标准样品。

1实验部分

1.1仪器与试剂

仪器：RW-20搅拌器，德国IKA；调温电热套，三颈烧瓶(250mL)，电热恒温鼓

风干燥箱YH-8741BC，东莞越铧；双辊开炼机BP-8175-A，东莞宝品；老化实

验箱GT-7017-EL，台湾高铁；ALPHA傅里叶红外光谱仪，德国Bruker；

DSC214型差示扫描量热仪，德国NETZSCH；HAAKERheomixOX转矩流变仪，

德国ThermoFisherScientific。

试剂：乙酰丙酮(AR)，广州化学试剂厂；氧化锌(99.7%)，山东龙达；无水乙醇

(AR)，天津富宇；无水氯化钙(AR)，西陇科学；双氧水(25%)，市售；重质碳酸钙

(D50=2.9μm)，市售；PVC(S-65)，宁波台塑；硬脂酸钙(CaSt)，CV500，东莞

汉维。

1.2乙酰丙酮锌的合成

乙酰丙酮的干燥：500mL乙酰丙酮中加入20g无水氯化钙，充分混合后静置

3～4h，之后用漏斗过滤待用。

乙酰丙酮锌的合成：在装有搅拌杆的250mL密闭三颈烧瓶中加入乙酰丙酮、氧

化锌，搅拌下缓慢加热至指定温度，之后加入催化剂进行反应。反应结束后得到白

色产品，产品收率96%。

1.3试样的测试

收率的计算：取5g乙酰丙酮锌产物，加入50mL无水乙醇，充分搅拌后抽真空过

滤。滤饼放入烘箱干燥，之后称重计算产物回收率。

锌含量测试：称取0.2g干燥产品，按EDTA滴定法进行锌含量的测试。乙酰丙酮

锌的锌含量标准为24%～26%。

PVC中静态热稳定性测试：180℃下按配方测试。

PVC中动态流变测试：加工温度为180℃，使用Roller转子，转速为30r/min，

加工时间为10min。

2结果与讨论

2.1乙酰丙酮与氧化锌物料比对产品的影响

相同反应条件下物料比对产品的影响结果见表1。

因为乙酰丙酮易挥发，所以乙酰丙酮的用量需稍微过量。从表1可以看出，随着

乙酰丙酮的增加，锌含量会有明显的下降。在实验过程中发现，当物料比

n(ACAC)∶n(ZnO)在2.2