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响应面优化法研究桐油在近临界水中的水解

李钊;王娜妮;陈栓虎

【摘要】在近临界水条件下水解桐油制备桐油脂肪酸,并利用响应面法对水解条件

反应温度、反应时间和水油体积比进行了优化,得出最佳工艺条件为:反应温度

246.16℃,反应时间4.21h,水油体积比2.33:1.在此条件下,桐油脂肪酸的转化率接

近100%.

【期刊名称】《中国油脂》

【年(卷),期】2010(035)005

【总页数】3页(P38-40)

【关键词】桐油;近临界水;水解;响应面法

【作者】李钊;王娜妮;陈栓虎

【作者单位】西北大学,化学与材料科学学院,合成与天然功能分子化学教育部重点

实验室,西安,710069;西北大学,化学与材料科学学院,合成与天然功能分子化学教育

部重点实验室,西安,710069;西北大学,化学与材料科学学院,合成与天然功能分子化

学教育部重点实验室,西安,710069

【正文语种】中文

【中图分类】TQ645.6

桐油酸酯是桐油的主要成分,其占桐油中总脂肪酸酯的80%以上。桐油酸是桐油酸

酯的水解产物,可进行皂化、酯化、乙氧基化、胺化、环化等反应,主要用于电子、

高级印刷油墨、热敏性复印材料、集成电路板料、船舶漆和电泳涂料、电绝缘涂料、

化工、表面活性剂、消泡剂、杀菌剂、黏合剂、合成树脂、塑料、橡胶等领域。桐

油酸是一种由3个共轭双键所形成的大π键化合物,由其生成的树脂具有干燥快、

漆膜坚硬、耐水、耐碱等优点[1,2]。

近临界水(near-criticalwater,NCW)[3]是指温度在200～350℃之间的压缩液态

水。它不仅自身具有酸催化与碱催化的功能,而且具有能同时溶解有机物与无机物

的特性[4]。本研究利用近临界水的这两个性质,在没有外加催化剂的情况下使桐油

水解生成桐油脂肪酸,实现生产过程的绿色化。并用响应面分析法对水解工艺进行

了优化,获得了最佳反应条件。

桐油(皂化值(KOH)190mg/g),购于陕西桐油生物开发有限公司。

压力容弹(100mL),DF1015集热式恒温加热磁力搅拌器,YP601N电子天平。

将桐油和蒸馏水按一定体积比加入压力容弹中密封,放入已加热至一定温度的油浴

锅中,开启搅拌,保温反应一定时间。反应结束后,将压力容弹移出迅速冷却,待冷至室

温后,取出内胆,出料并分析。

在假设除水解反应外无其他副反应发生以及产物脂肪酸稳定的条件下,用产物的酸

值间接计算油脂脂肪酸转化率(x)[5]:

x=(cA0-cA)/cA0×100%=AV/SV×100%式中:cA——油脂的浓度,mol/L;

cA0——油脂的初始浓度,mol/L;

AV——水解产物油相的酸值(KOH),mg/g;

SV——油脂的皂化值(KOH),mg/g。

油脂皂化值、酸值的测定:见参考文献[6]。

2.1.1反应温度对转化率的影响温度对水解反应的影响比较大,而且越接近水的临

界温度,越容易形成均相反应,有利于反应的进行。图1为反应温度对桐油脂肪酸转

化率的影响。

由图1可知,反应温度的提高有利于油脂的水解,在240℃,反应接近完全,之后升高

温度对转化率影响不大。

2.1.2反应时间对转化率的影响反应时间也是影响反应完全与否的一个重要因素。

图2为反应时间对桐油脂肪酸转化率的影响。

由图2可知,反应初期反应时间的延长对转化率影响很大,但拐点之后延长反应时间

对转化率影响不大。

2.1.3水油比对转化率的影响虽然在实验过程中选择的水油比都远大于实际反应的

水油比,但由于在近临界水中,水既是反应物,又是溶剂,所以也要考察水油比的影响。

图3为水油比对桐油脂肪酸转化率的影响。

由图3可知,随着水油比的增大,转化率增加,当水油比达到3∶1时,转化率达最大,之

后随水油比的增加,转化率降低。

2.2.1因素的选取及实验结果综合单因素实验结果,并根据Box-Benhnken的中心

组合实验设计原则,选择对转化率影响较大的3个因素:反应温度、反应时间及水油

比,分别以X1、X2和X3代表,每个自变量按低、中、高3个水平分别以-1、0、1

进行编码并以转化率为评判指标,各因素水平及编码如表1所示,实验安排及结果见

表2。

2.2.2模型的建立与显著性检验应用DesignExpert7.0软件,对表2中的数据进

行多元回归拟合,选择对响应值影响显著的各项,可得反应时间、反应