《光谱分析导论》PPT课件.ppt

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*《仪器分析》*电子能级跃迁的选择定则一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的,可用两个光谱项符号表示着种跃迁或跃迁谱线:例钠原子的双重线Na5889.96;32S1/2—32P3/2;Na5895.93;32S1/2—32P1/2;波数? cm-1*《仪器分析》*电子能级跃迁的选择定则根据量子力学原理,电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行;必须遵循一定的“选择定则”:(1)主量子数的变化Δn为整数,包括零;(2)总角量子数的变化ΔL=±1;(3)内量子数的变化ΔJ=0,±1;但是当J=0时,ΔJ=0的跃迁被禁阻;(4)总自旋量子数的变化ΔS=0,即不同多重性状态之间的跃迁被禁阻;(基态与激发态中电子的自旋方向相同)*《仪器分析》*2.能级图元素的光谱线系常用能级图来表示。最上面的是光谱项符号;最下面的横线表示基态;上面的表示激发态;可以产生的跃迁用线连接;线系:由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线;*《仪器分析》*3.共振线元素由基态到第一激发态的跃迁最易发生,需要的能量最低,产生的谱线也最强,该谱线称为共振线,也称为该元素的特征谱线;*《仪器分析》*二、分子光谱原子光谱为线状光谱,分子光谱为带状光谱;为什么分子光谱为带状光谱?原子光谱图分子光谱图1.分子中的能量E=Ee+Ev+Er+En+Et+Ei分子中原子的核能:En分子的平移能:Et电子运动能:Ee原子间相对振动能:Ev分子转动能:Er基团间的内旋能:Ei在一般化学反应中,En不变;Et、Ei较小;E=Ee+Ev+Er分子产生跃迁所吸收能量的辐射频率:ν=ΔEe/h+ΔEv/h+ΔEr/h2.双原子分子能级图分子中价电子位于自旋成对的单重基态S0分子轨道上,当电子被激发到高能级上时,若激发态与基态中的电子自旋方向相反,称为单重激发态,以S1、S2、······表示;反之,称为三重激发态,以T1、T2、······表示;单重态分子具有抗磁性;三重态分子具有顺磁性;跃迁致单重激发态的几率大,寿命长;*《仪器分析》*3.跃迁类型与分子光谱分子光谱复杂,电子跃迁时带有振动和转动能级跃迁;分子的紫外-可见吸收光谱是由纯电子跃迁引起的,故又称电子光谱,谱带比较宽;分子的红外吸收光谱是由于分子中基团的振动和转动能级跃迁引起的,故也称振转光谱;分子的荧光光谱是在紫外或可见光照射下,电子跃迁至单重激发态,并以无辐射弛豫方式回到第一单重激发态的最低振动能级,再跃回基态或基态中的其他振动能级所发出的光;分子的磷光是指处于第一最低单重激发态的分子以无辐射弛豫方式回到第一最低三重激发态,再跃迁回到基态所发出的光;*07/16/96《仪器分析》**##《仪器分析》*《仪器分析》*色谱分析方法气相色谱法液相色谱法超临界色谱法薄层色谱法电色谱法激光色谱法光分析方法原子吸收法原子发射法紫外可见法荧光法红外法核磁法电化学分析方法电导分析法电解分析法极谱与伏安分析法库仑分析法电泳分析法电位分析法其他分析方法质谱分析法热分析法联用技术特点:内容繁多、各成体系;每类方法有其特点、内在规律、应用范围。*《仪器分析》*第一章

光分析法导论*《仪器分析》*第一节光分析法基本概念*《仪器分析》*一、光分析及其特点opticalanalysisanditsfeature二、电磁辐射的基本性质propertiesofelectromagneticradiation三、光分析法的分类classificationofopticalanalysis四、各种光分析法简介abriefintroductionofopticalanalysis五、光分析的进展developmentofopticalanalysis*《仪器分析》*一、光分析法及其特点

opticalanalysisanditscharacteristics光分析法:基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号

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