第 一章 热力学第一定律.pptx

第一章热力学第一定律;

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;二、化学热力学研究的内容;化学热力学对化学变化的方向和限度，及外界条件（如温度、压力、浓度等）对反应方向和限度的影响和化学平衡研究对化工生产有重要的指导意义。;热力学研究方法;热力学研究的局限性;（一）系统（体系，System）;（二）环境（surroundings）;系统与环境之间的“边界”;（1）敞开系统（opensystem）;（2）封闭系统（closedsystem）;（3）孤立系统（isolatedsystem）;大环境;思考:下列哪些说法不正确?;若以系统中存在的物质种类或均匀的物质部分数为分类依据：;系统的性质---描述系统热力学状态的物理量（热力学变量）;n次齐次函数满足f(kx)=kn×f(x);它的数值取决于系统自身的特点，与系统的数量n无关。;（三）强度性质与广度性质相互关联;三、热力学平衡态;1.热平衡（thermalequilibrium）;多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变;(二)热力学平衡态须满足的条件;(三)热力学平衡态之间的关系;热

力

学

平

衡;下列关于热平衡的说法是否正确？;正确;四、状态函数与状态方程;5.系统的各性质之间是相互关联的,只需确定其中的几个性质,系统的其他性质也随之确定;由系统状态确定的各种热力学性质，称为系统的状态函数.如:温度、压力、而体积、与密度等.;例如，设某状态函数为x,则：;;3.状态函数的微小变化，可以用数学的全微分表示：如dp、dT。;;

;系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程;热力学定律不能导出具体系统的状态方程，它必须由实验来确定。;（一）过程(process);（三）过程分类;(1)等温过程（isothermalprocess);那些变化极快的过程，如爆炸，快速燃烧，系统与环境来不及发生热交换，那个瞬间可近似作为绝热过程处理。;(7).膨胀和压缩过程;（一）热（heat）;注意;（二）功（work）;广义的功可以看作强度变量与广度变量的乘积;功的种类:;1.Q和W的单位都用能量单位“J”表示;热力学物理量包含状态函数和过程量;第三节、热力学第一定律;科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律;二、热力学能（内能）(Internalenergy);注意：热力学能不是热量;

;对于组成n恒定的均相封闭系统，其热力学能可以表示为温度和体积的函数U=U(T,V);三、热力学第一定律的数学表达式;系统吸热;运用ΔU=Q+W时：要注意系统的选择;将电炉丝，浸于绝热箱内的水中。以未通电状态为始态，通电一段时间后为终态。如将下列情况作为系统，试问ΔU、Q、W为正、负、还是为零？;运用ΔU=Q+W时：要注意系统的选择;判断下列说法是否正确?;思考：判断下列说法是否正确?;第四节体积功与可逆过程;无论系统是膨胀还是压缩，体积功均用-PedV表示.注意:pe是指外压力;二、体积功的计算;例1-1：1mol液态水在373K和外压恒定为100kPa时完全蒸发成水蒸气，试求此过程的△U。已知373K和100kPa时，液态水和水蒸气的密度分别是958.8和0.5863kg/m3，此过程水的蒸发热为40.63kJ/mol。;注意;例1-1：1mol液态水在373K和外压恒定为100kPa时完全蒸发成水蒸气，试求此过程的△U。已知373K和100kPa时，液态水和水蒸气的密度分别是958.8和0.5863kg/m3，此过程水的蒸发热为40.63kJ/mol。;例1-1b:某会场开会有1000人参加，若每人平均每小时向周围散发出400kJ的热量。试求：

(1)如果以礼堂中空气和椅子等为系统，则在开会时的30分钟内系统的热力学能增加了多少？;例1-1b:某会场开会有1000人参加，若每人平均每小时向周围散发出400kJ的热量。试求：

(2)如果以礼堂中的空气、人和其他所有的东西为系统，则其热力学能的增加又为多少？;三、几种过程的功;1.自由膨胀（freeexpansion）;（1）一次恒定外压膨胀所作的功;(2)二次恒定外压膨胀所作的功;(3)多次恒定外压膨胀所作的功;整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成。;Pe=P-dP,dP无限小，P≈Pe;若汽缸中的气体为理想气体且为等温膨胀，

则W4为：;

;1.一次恒定外压压缩;;2.多次恒定外压压缩;3.准静态压缩;相同始、终态下，压缩分步越多，环境对系统所做的功越少。;系统经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使