《结构化学》教学课件合集（第6-10章）非AI生成.pptx

第六章：配位化合物的结构和性质;04配位化学理论;;草木灰+牛血+三氯化铁;局限：由于当时科技发展水平有限，无法说明这一类化合物的形成机理与成键方式，因此许多配合物当时都以发现者的名字或配合物的某种特征来命名。;1893年，26岁瑞士化学家维尔纳(AlfredWerner)根据大量的实验事实，发表了一系列的论文，提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。奠定了配位化学的基础。;1.2现代配位化学的产生和发展;2.1配合物的定义

配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。;;K3[Fe(CN)6];A：根据配位原子的数目，分为单齿配体，只含一个配位原子的配体(NH3,H2O等)；多齿配体，含有两个或两个以上的配位原子的配体;六齿配体;B：根据键合电子的特征分为三种;单齿配体：配位数等于内界配体的总数。

多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。;1、按中心原子数目分为单核配合物和多核配合物；

2、按配合物所含配体种类分为单一配体配合物和

混合配体配合物；

3、按配体的齿数分为简单配合物和螯合物；

4、按配合物地价键特点分为经典配合物和非经典

配合物.;2.5配合物基本概念─命名;(3)同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。

[Co(NH3)5H2O]Cl3

;1,几何异构体的命名;顺-二氯·二氨合铂(II);2、桥基多核配合物的命名;3.配合物的结构;3.1电子结构－18电子规则;3.配合物的结构;几何结构;3.配合物的结构;若干配位化合物所采取的几何构型;

配位离子3d4s4p5s杂化轨道几何形状

;价键理论是根据配位化合物的性质，按杂化轨道理论用共价配键和电价配键解释配位化合物中金属离子和配位体间的结合力。它是一个定性理论，不能解释光谱。;价键理论的要点：

1.形成体(M)：有空轨道,Fe2+,Co2+,Ni2+,Co3+,

配位体(L)：有孤对电子,N,O,C,P,S,Cl等

二者形成配位键M?L

2.形成体(中心离子)采用杂化轨道成键

3.杂化方式与空间构型有关;优点：化学键的概念比较明确，易于为一般化学工作者接受，它能够简明地解释配位化合物的几何构型和磁性等性质。;[Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形，μ=0。;[BeX4]2-的空间构型为:;[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0;八面体构型，可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键;[FeF6]3-，μ=5.90B.M.;;缺点：只按静电作用进行处理，相当于只考虑了离子键作用，出发点过于简单，不能说明由共价性引起的任何效应和现象。;;配位场理论是晶体场理论的发展，分别取其晶体场理论和分子轨道理论的优点结合而成。对中心离子与配体静电作用部分用晶体场理论来处理，而共价作用部分用分子轨道理论来处理。;4.4配位化学理论─d轨道的能级分裂;正八面体及其坐标;;6个配位体沿着三个坐标轴正、负方向（±x,±y,±z）接近中心离子，根据五个d轨道在空间的取向可以看出，负电荷对dx2-y2和dz2轨道的电子排斥作用大，使这两轨道的能级上升，而dxy、dxz、dyz轨道夹在坐标轴之间，受到的排斥较小，能级降低，这样d轨道分裂成两组：一组是能量较高的dz2和dx2-y2（二重简并），另一组是能量较低的dxy、dxz、dyz（三重简并）。;d轨道能级分裂情况：;则有;4.4正四面体场中的d轨道能级分裂;;配体受dx2-y2,dz2的排斥力小，受dxy,dyz,dzx的排斥力相对大。在四面体场中d轨道也分裂成两组：;;在平面正方形配合物中，四个配位体

沿±x、±y方向与中央离子接近;正方形场中轨道能级的分裂图;4.4不同配体场中d轨道的分裂情况;分裂能的大小及其影响因素;;配位体场强的顺序可由络合物光谱化学实验数据得到，故称这个顺序为光谱化学序列。;2、中心离子的影响;;当PΔ,电子占据能级低的