化学平衡-质量作用定律.pdf

一、化学平衡(ChemicalEquilibrium)

自由原子能量0

反应

产物

物

D

0

裂解能与结合能图线.以双原子模型为例,每个分子都有相应的振动

模式,像弹簧一样的伸缩模式.图中给出了等间距能级.当不是简谐

振子时,能级实际上并不等间距.但在能量较低时,能级分布基本上

等间距.当反应达到平衡时,分子可以处于任何一个能级.

aA+bB=cC+dD

G0RTlnKcG0dG0aG0bG0

pcdab

NN

qtransqint

GFPVkTlnQNkT，其中Q

BB

N!

qintqvibqrotqelec包括振动能、转动能、电子作用能等.

由于lnQNln(qtransqint)NlnNN，因此

GNkBTln(qtransqint)NlnNNkBTlnqNlnN

讨论：a)qelec实际上通常只关心一个电子状态,即最低的那个电

DkT

子态.因为室温下很难使原子处于激发态.qelece0B

1

q1h

b)vibkT，00,0为振动频率.室温对应的

1e0B

频率较低，大概200个波长,而原子本身的振动频率通常

较高大概4000个波长.

kT

c)qrotB100,在300K左右的温度下，对小分子或中



rot

等分子而言,其转动能级大概在10-100个波数.

d)30

qtrans10

举例：

1.A-B+C-D=A-C+B-D

qiq

GNkTlnnRTln

iiB