《天然药物化学》课件——第七章 皂苷类化合物的提取分离技术.pptx

皂苷类化合物的提取分离技术—第七章—

第一节皂苷类化合物的结构类型

一、概述四、三萜皂苷三、甾体皂苷二、皂苷的分类

皂苷类化合物的结构类型掌握皂苷类化合物的结构类型熟悉皂苷类化合物的结构特点了解皂苷类化合物的生物活性及分布特征学习要求

一、概述基本含义皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，可溶于水，其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样的泡沫，故名皂苷分布单子叶植物和双子叶均有分布。常见于百合科、薯蓣科、龙舌兰科、石竹科、远志科、玄参科、五加科和葫芦科等

一、概述代表药物生物活性人参、三七、柴胡、甘草、麦冬、知母、桔梗、黄芪、远志、合欢皮、商陆、穿山龙等抗炎、抗肿瘤、抗菌、抗病毒、降血脂、祛痰、镇咳等

二、皂苷的分类①按照皂苷元化学结构不同甾体皂苷三萜皂苷皂苷由皂苷元和糖（单糖或低聚糖）组成②按照皂苷分子中连接糖的数目不同单糖链皂苷双糖链皂苷三糖链皂苷

三、甾体皂苷螺旋甾烷类（一）结构特征1、苷元为含27个碳原子的甾体衍生物的皂苷，称为甾体皂苷。2、母核结构含A,B.C.D.E、F留个换，其中A、B、C、D四个环为甾体母核，E环为呋喃环，F环是吡喃环，两环以螺缩酮的形式相连接，C22位为螺原子，为螺甾烷类化合物

三、甾体皂苷螺旋甾烷类（一）结构特征3、B/C环、C/D环均为反式稠合A/B环有顺式（5β-H）或反式（5α-H）4、C3多连β-羟基，并与糖结合成苷5、甾体皂苷元和糖中一般不含羧基，呈中性，所以也称中性皂苷

三、甾体皂苷（二）结构类型甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，依照螺甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态，可将其分为四种类型。

三、甾体皂苷（二）结构类型1、螺甾烷醇类C25位甲基位于F环平面上的竖键，为β-取向，绝对构型为S型（或L型）。螺甾烷醇类如剑麻皂苷元，是合成甾体激素类药物的基本原料，素有“医药黄金”和“激素之母”之称剑麻皂苷元

三、甾体皂苷（二）结构类型2、异螺甾烷醇类C25位甲基位于F环平面下的横键时，为α-取向，绝对构型为R型（或D型）。和螺旋甾烷互为异构体，比25S型化合物稳定，如薯蓣皂苷异螺甾烷醇类薯蓣皂苷薯蓣皂苷元是合成甾体激素类药物的重要原料

三、甾体皂苷（二）结构类型3、呋甾烷醇类F环裂环衍生的皂苷，C26-OH也多与葡萄糖成苷，易酶解闭环β-葡萄糖苷酶原菝葜皂苷菝葜皂苷

三、甾体皂苷（二）结构类型4、变形螺旋甾烷醇类变形螺旋甾烷醇类F环为五元四氢呋喃环，天然界中尚不多见

四、三萜皂苷含义含30个碳原子的三萜皂苷元与糖组成的苷类称为三萜皂苷。多为酸性皂苷，少数呈中性代表药物人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。分类根据环的数目不同分为四环三萜和五环三萜

四、三萜皂苷（一）四环三萜皂苷1、结构特征（1）基本骨架为环戊烷并多氢菲的结构，A/B、B/C、C/D环均为反式稠合；（2）C17连接一个8个C原子的支链；（3）C4位连接偕二甲基（C28、C29甲基）；（4）C10、C14位各连1个甲基（C19、C30）（5）C18甲基连接在C13或C8位

四、三萜皂苷（一）四环三萜2、分类四环三萜羊毛脂烷型达玛烷型葫芦素烷型大戟烷型

（一）四环三萜皂苷（1）羊毛脂烷型C18甲基连在C13位上。羊毛脂醇灵芝酸C

（一）四环三萜皂苷（2）达玛烷型C18甲基连在C8位上。20（S）-原人参三醇

（一）四环三萜皂苷（3）葫芦素烷型基本骨架与羊毛脂烷相似，但它有5?-H,10?-H,9?-CH3。雪胆甲素R=Ac雪胆乙素R=H

（一）四环三萜皂苷（4）大戟烷型羊毛脂烷型的立体异构体，C13、C14、C17为构型不同大戟醇（甘遂、狼毒、千金子）

四、三萜皂苷（二）五环三萜皂苷五环三萜齐墩果烷型（β-香树脂烷型）熊果烷型（α-香树脂烷型）羽扇豆烷型木栓烷型

（一）五环三萜皂苷皂苷元的基本母核为五个环；C4位连偕二甲基（C23、C24）；C25、C26、C27、C28分别连接在C10、C8、C14、C17位；C3羟基多为β-型，并与糖结合成苷。1、齐墩果烷型（β-香树脂烷型）四、三萜皂苷

（二）五环三萜皂苷1、齐墩果烷型（β-香树脂烷型）齐墩果酸齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、抗肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。

（二）五环三萜皂苷1、齐墩果烷型（β-香树脂烷型）甘草酸甘草次酸

（二）五环三萜皂苷2、熊果烷型（α-香树脂烷型）C29、C30分别连接在C19、C20位

（二）五环三萜皂苷2、熊果烷型（α-香树脂烷型）熊