《天然药物化学》课件——第八章 强心苷类化合物的提取分离技术.pptxVIP

强心苷类化合物的提取分离技术—第八章—

第一节强心苷类化合物的结构类型

一、概述三、强心苷糖部分二、强心苷苷元部分四、强心苷苷元与糖连接方式

强心苷类化合物的结构类型掌握强心苷类化合物的结构特征熟悉强心苷类化合物的结构类型了解强心苷类化合物的在自然界的存在特征学习要求

一、概述（一）定义强心苷是生物界（主要是植物界）中存在的一类对心脏有显著生物活性的甾体苷类，由强心苷元和糖缩合而成。（二）分布目前已从十几个科几百种植物中发现强心苷类，主要有夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科等等。较重要的植物有黄花夹竹桃、紫花洋地黄、毛花洋地黄、杠柳、铃蓝、海葱、福寿草、羊角拗等。动物中至今尚未发现强心苷类成分。蟾酥是具有强心作用的甾体类化合物，但不属于苷类

一、概述（三）生物活性强心苷能选择性增强心肌收缩力和影响心肌电生理特性，临床上主要用来治疗充血性心率衰竭及节律障碍等心脏病。临床应用的有二、三十种，如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等，羊角拗苷（我国第一个发现并应用于临床，吕富华教授发现）但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。

二、强心苷元部分强心苷元的结构是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物R=五元或六元不饱和内酯环①环稠和方式：A,B,C,D四个环的稠合构象对强心苷的理化及生理活性有一定影响。天然界存在的强心苷元B/C环是反式，C/D环是顺式，A/B环大多数为顺式----洋地黄毒苷元，少数为反式----乌沙苷元②取代基：C10、C13、C17为β构型，C羟基与糖结合成苷，C17为不饱和内酯环1234567891011121314151617

二、强心苷元部分（一）甲型强心苷元17C17位侧链为五元不饱和内脂（△??-?-内酯）基本母核为强心甾，称为强心甾烯，自然界大多属于此类洋地黄毒苷元

二、强心苷元部分（二）乙型强心苷元17C17位侧链为六元不饱和内脂（△??，??-?-内酯），基本母核为海葱甾或蟾酥甾，称为海葱甾二烯或蟾酥甾二烯海葱苷元

三、糖部分构成强心苷的糖有20多种，根据C2位上有无-OH分为α-OH糖（2-羟基糖）及α-去氧糖两类（2-去氧糖）后者主要见于强心苷。（一）α-OH糖（2-羟基糖）D-鸡納糖D-葡萄糖L-夫糖D-洋地黄糖

三、糖部分（一）α-去氧糖（2-去氧糖）D-洋地黄毒糖D-加拿大麻糖D-沙门糖L-夹竹桃糖

四、苷元与糖的连接方式糖和苷的连接方式有三种：Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅡ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅢ型：苷元-（D-葡萄糖）Y强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形式再与苷元的C3-OH结合成苷，少数为双糖苷或单糖苷。一般初生苷其末端多为葡萄糖。自然界以Ⅰ和Ⅱ较多

四、苷元与糖的连接方式毛花洋地黄苷丙

四、苷元与糖的连接方式黄夹苷甲乌沙苷

第二节强心苷类化合物的理化性质

一、性状三、水解性二、溶解性四、显色反应

强心苷类化合物的结构类型掌握强心苷类化合物的溶解性和水解性的性质熟悉强心苷类化合物的显色反应的性质了解强心苷类化合物的性状的性质学习要求

一、性状形态颜色旋光味道刺激性无定型粉末或结晶无色有旋光C17侧链为β构型味苦，有活性；C17侧链α构型无苦味，无活性对粘膜有刺激性

二、溶解性苷次级苷苷元可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂难溶于石油醚、苯、乙醚等极性小的溶剂亲水性比原生苷减弱，可溶于乙酸乙酯、含水三氯甲烷、三氯甲烷-乙醇（4:1）等溶剂难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂水溶性：原生苷＞次生苷＞苷元

二、溶解性强心苷溶解性具体与分子中所含糖基的种类与数目、苷元上羟基的数目和所处位置等有关，如：洋地黄毒苷水：1:100000氯仿：1:40洋地黄毒苷

二、溶解性乌本苷是一个单糖苷，却有8个羟基，水溶性很大（1:75），难溶于氯仿。乌本苷

三、水解性（一）酸水解1、温和酸水解试剂：0.02~0.05mol/L稀HCl、稀H2SO4条件：含水醇短时间加热（0.5~几个小时）适用对象：α-去氧糖形成的苷（Ⅰ型强心苷）不适用对象：α-OH糖形成的苷特点：苷元和α-去氧糖之间的苷键、α-去氧糖和α-去氧糖之间的苷键断裂；α-去氧糖和α-OH糖、α-OH糖之间的苷键不易断裂优点：不会引起苷元脱水，也不会导致α-去氧糖分解，但有可能水解生成双糖或叁糖

三、水解性（一）酸水解1、温和酸水解毛花洋地黄苷丙

三、水解性（一）酸水解2、强烈酸水解试剂：3%~5%盐酸或硫酸条件：加压并延长时间适用：Ⅱ型和Ⅲ