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关于电导法测乙酸乙酯皂化反应的速率常数**1、测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数,了解反应活化能的测定方法2、了解二级反应的特点,学会用图解法求出二级反应的反应速率常数3、熟悉EC215微电脑电导率仪的使用方法(一)实验目的第2页,共19页,星期六,2024年,5月**乙酸乙酯皂化反应是个二级反应,其反应方程式为:CH3COOC2H5+Na++OH-→CH3COO-+Na++C2H5OH(二)实验原理第3页,共19页,星期六,2024年,5月**当乙酸乙酯与氢氧化钠溶液的起始浓度相同时,设均为a,则反应速率方程表示为:当起始浓度a为已知,只要由实验测得不同时间t时的x值,以对t作图,应得一直线,从直线的斜率m便可求出k值。m=ak第4页,共19页,星期六,2024年,5月**反应中,参加导电的离子有OH-、Na+和CH3COO-,由于反应体系是很稀的水溶液,可认为CH3COONa是全部电离的,因此,反应前后Na+的浓度不变,随着反应的进行,仅仅是导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力弱的CH3COO-离子所取代,致使溶液的电导逐渐减小,因此可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化,从而达到跟踪反应物浓度随时间变化的目的。第5页,共19页,星期六,2024年,5月**所以,稀溶液中,电导值的减少量与CH3COO-浓度成正比,速率方程可变为:=式中:κ0—起始时的电导率;κt—t时的电导率;κ∞—t→∞即反应终了时的电导率;第6页,共19页,星期六,2024年,5月**故只要测定了κ0、κ∞以及一组κt值以后,利用(κ0–κt)∕(κ0–κ∞)对t作图,若该反应为二级反应,则应得到一条直线,直线的斜率即是速率常数k与起始浓度ca的乘积。K的单位为L?mol-1?min-1。第7页,共19页,星期六,2024年,5月**1.开机按ON/OFF键开启EC215微电脑电导率仪。?2.电导率仪标定(1)将电极先用蒸馏水清洗1-2遍,再用0.01MKCl标准液淋洗2~3遍,每次1~2ml,插入装有0.01MKCl标准液的专用试管(需干燥)中,电极浸入溶液的深度以外套上的小孔浸没液体0.5cm左右为宜,并用电极轻触试管底部,排出套内的气泡。(三)实验步骤第8页,共19页,星期六,2024年,5月**(2)调节TEMPERATURE到2%/℃。(3)选择合适的测量范围,如1999μs或19.9ms。(4)待数字基本稳定后,旋转“CALIBRATION”键,使显示屏上的数值与室温下0.01MKCl标准液的电导率值相等即可(查课本336页附录八)。取出电极,用蒸馏水淋洗1-2遍后,置蒸馏水中备用。第9页,共19页,星期六,2024年,5月**电源开关↙Temperature旋钮↖Calibration旋钮↙↖量程选择按钮电极↗第10页,共19页,星期六,2024年,5月**3.κ∞的测量电极用极少量的0.0100M的NaAc液淋洗2-3遍,将0.0100M的NaAc装入专用试管中,插入电极,电极浸入溶液的深度和使用方法与标定时相同。此时显示屏上的数值即κ∞。第11页,共19页,星期六,2024年,5月**4.κ0的测量分别量取0.02MNaOH液和蒸馏水各20.00ml于50ml小烧杯中混匀,用此混合液淋洗电极2~3遍后,将此混合液倒入另一干燥专用试管中,插入电极,此时显示屏上的电导率数值即为κ0,记下该值第12页,共19页,星期六,2024年,5月**5.κt的测量先量取0.02MNaOH液25.00ml于50ml小烧杯中,再量取乙酸乙酯液25.00ml一起放入50ml小烧杯中,马上看表记时,混匀,用此混合液淋洗电极2~3遍后,将此混合液倒入另一干燥专用试管中,插入电极,此时显示屏上的电导率数值即为时间t所对应的κt,分别记录3min,6min,9min,12min,15min,18min,21min,24min,27min,30min,40min,50min时的电导率κt。第13页,共19页
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