锂离子电池关键材料研究概况.pptx

;内容提要;;1.锂离子电池简介;锂离子电池工作原理图;锂离子电池优点;锂离子电池与其他电池性能比较;锂离子电池的主要组成部分;锂电正极材料比重;锂电池分类;锂离子电池的安全性问题;锂电池安全事件;2.锂电关键材料—正极材料;;目前商业化正极材料种类;锂离子动力电池正极材料现状;钴酸锂LCO（LiCoO2）;;锰酸锂LMO（LiMn2O4）

LiMn2O4→Li++2MnO2;锰酸锂LMO（LiMn2O4）;;;目前商业化三元系列材料;LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的改性;几种正极材料的氧化温度比较;XEV锂电动力电池的要求;LMO与LFP比较;磷酸铁锂LFP;从结构上看，PO4四面体位于FeO6层之间，这在一定程度上阻碍了Li+的扩散运动。此外，相邻的FeO6八面体通过共顶点连接，与层状结构（LiMO2，M=Co，Ni）和尖晶石结构（LiM2O4，M=Mn）中存在共棱的MO6八面体连续结构不同，共顶点的八面体具有相对较低的电子传导率。因此，LiFePO4的结构内在地决定了其只适合于小电流密度下充放电。LiFePO4的脱锂产物为FePO4，实际的充放电过程是处于FePO4/LiFePO4两相共存状态的。FePO4与LiFePO4的结构极为相似，体积也较接近，相差6.81%。由于充放电过程中结构与体积变化很小，因此LiFePO4具有良好的循环性能。;JohnB.Goodenough;LiFePO4材料优点;导电性差

锂离子扩散速度慢

振实密度较低

磷酸铁锂电池低温性能差

专利问题

产品售价过高;碳热还原法

碳热还原法也是高温固相法中的一种，是比较容易工业化的合成方法，多数以磷酸二氢锂(LiH2PO4)、三氧化二铁(Fe2O3)或四氧化三铁、蔗糖为原料，均匀混合后，在高温和氩气或氮气保护下焙烧，碳将三价铁还原为二价铁，也就是通过碳热还原法合成磷酸铁锂。

优点：解决了在原料混合加工过程中可能引发的氧化反应，使合成过程更为合理，同时改善了材料的导电性。

缺点：反应时间相对过长，温度难以控制，产物一致性要求的控制条件更为苛刻，难以适应工业化生产。

水热合成法

水热合成法属于湿法范畴，它是以可溶性亚铁盐、锂盐和磷酸为原料，在水热条件下直接合成LiFePO4，由于氧气在水热体系中的溶解度很小，水热体系LiFePO4的合成提供了优良的惰性环境。

优点：水热法可以在液相中制备超微细颗粒??原料可以在分子级混合。具有物相均匀、粉体粒径小以及操作简便等优点，且具有易量产、产品批量稳定性好、原料价廉易得的优点。同时生产过程中不需要惰性气氛。

缺点：水热合成法制备的产物结构中常常存在着铁的错位，生成了亚稳态FePO4，影响了产物的化学及电化学性能。同时也存在粒径不均匀、物相不纯净、设备投资大(耐高温高压反应器的设计制造难度大，造价也高)或工艺较复杂的缺点。;碳添加至合成前驱体的方法是首先由Goodenough组的Ravet等[1]提出来的。其作用有三：①作为还原剂，在较低温度下避免形成三价相；②阻止颗粒间的接触，防止产生异;;[1]ChungSY,BlokingJT,ChiangYM,

Electronicalconductivephosphor-olivinesaslithiumstorageelectrodes,

NatMater,2002,2:123~128;;3.锂电关键材料—负极材料;点要求;负极材料;负极材料发展策略;发展新方向;优点;二次锂电池正负极材料电压-容量分布图

Voltageversuscapacityforpositive-andnegative-electrodematerialspresentlyusedorunderseriousconsiderationsforthenextgenerationofrechargeableLi-basedcells.;3.锂电关键材料—隔膜;隔膜基本介绍;响;锂电池隔膜材料分类;隔膜市场情况;4.锂电关键材料—电解液;有机电解液的要求;电解液材料组成;电解液溶剂;电解液溶质;电解液约占锂电池成本12％，毛利率约40％，是锂电产业链中盈利能力较强的环节之一。

目前全国产能约1.8万吨，供需基本平衡。目前国内电池生产商电解液配套已基本实现国产化，只有少部分使用进口电解液。;核心原材料LiPF6有待突破。电解液主要原材料为LiPF6，占电解液成本的50％左右，售价超过30万元/吨，毛利率约60％。

由于生产技术难度非常高，目前被关东电化学工业、SUTERAKEMIFA、森田化学等几家日本企业垄断。森田化学在江苏扬子江化工园有年产600吨的生产线，其中300