紫外可见分光光度法 (5).ppt

*加入H3PO4掩蔽剂使Fe3+(黄色)成为［Fe(PO４)2］3-(无色)，消除Fe3+的干扰；又如用铬天菁S光度法测定Al3+时，加入抗坏血酸作掩蔽剂将Fe3+还原为Fe2+，消除Fe3+的干扰。2.选择适当的显色反应条件通过控制适宜的显色条件，消除干扰组分的影响。3.选择适宜的波长避开干扰物的最大吸收，配制适当的参比液，消除干扰组分的影响。第31页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*4.提高显色反应的选择性利用被测物能形成三元络合物的特点，提高显色反应的选择性。5.分离干扰离子采用适当的分离方法预先除去干扰物质。第32页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*§1-4吸光光度测量条件的选择1.选择适当的入射波长一般应该选择λmax为入射光波长。但如果λmax处有共存组分干扰时，则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。2.选择适当的参比溶液吸收池表面对入射光有反射和吸收作用；溶液的不均匀性所引起的散射；过量显色剂、其它试剂、溶剂等引起的吸收，这些因素影响待测组分透光度或吸光度的测量。采用参第33页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*比溶液校正的方法消除或减小这些影响。在相同的吸收池中装入参比溶液(又称空白溶液)，调节仪器使透过参比池的吸光度为零(称为工作零点)。在此条件下测得的待测溶液的吸光度才真正反映其吸光强度。第34页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*图8-12吸光度测定条件的选择曲线A为钴络合物的吸收曲线曲线B为显色剂的吸收曲线第35页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*参比溶液的选择一般遵循以下原则：⑴若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收，其它所加试剂均无吸收，用纯溶剂（水)作参比溶液；⑵若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，用“试剂空白”(不加试样溶液)作参比溶液；⑶若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收，则可用“试样空白”(不加显色剂)作参比溶液；⑷若显色剂、试液中其它组分在测量波长处有吸收，则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。第36页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*0.20.80.40.6A012345C/mg·L-1分光光度法三、标准曲线法绘图示例：第37页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*

§8-5吸光光度法的应用

一、示差分光光度法（示差法）普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分含量较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。示差法需要较大的入射光强度，并采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液。设：待测溶液浓度为cx，标准溶液浓度为cs(cscx)。则：Ax=εbcxAs=εbcs第38页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*ΔＡ＝Ａx－Ａs=εb(cx－cs）=εbΔc测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差ΔＡ。示差法测得的吸光度与Δc呈直线关系。由标准曲线上查得相应的Δc值，则待测溶液浓度cx：cx=cx+Δc第39页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*示差法标尺扩展原理：普通法：cs的T=10%；cx的T=5%示差法：cs做参比，调T=100%则：cx的T=50%；标尺扩展10倍第40页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*图8-13是不同As的溶液作参比时相对误差函数曲线。由图可见，随着参比溶液浓度增加，浓度相对误差减小。若参比溶液选择适当，则示差法测定的准确度可与滴定法接近。二、多组分的同时测定1.若各组分的吸收曲线互不重叠，则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。2.若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根据吸光度的加和性求解联立方程组得出各组分的含量。第41页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*Aλ1=εaλ1bCa＋εbλ1bCbAλ2=εaλ2bCa＋εbλ2bCb图8-13相对误差函数曲线AAλλλ1λ1λ2λ2图8-14双组分的吸收曲线第42页,共56页，5月，星期六，2024年，5月*§1-6紫外吸收光