基于聚乙二醇_聚乙二醇单甲醚双功能改性电解液构筑稳定锌负极.pdf

摘要

锌金属具有比容量高、氧化还原电位低、成本低和环境友好等优点，以其为负极

构筑的锌金属电池是大规模储能器件的优秀候选。然而，锌金属作为负极在实际应用

过程中存在着循环稳定性差、库伦效率低等问题，造成上述问题的原因在于：1）锌金

属负极与电解液存在着严重的副反应，会生成离子绝缘的副产物，导致锌金属的不断

消耗；2）由于锌金属表面不均匀的离子通量和电场分布以及锌离子本身较差的沉积动

力学，锌离子在沉积过程中无法均匀形核，从而导致负极枝晶生长。针对上述问题，

本文提出了一种电解液改性策略，旨在构建双功能改性电解液：一方面，调制锌离子

溶剂化结构，抑制副反应；另一方面，诱导锌离子沿（002）晶面择优沉积，抑制锌枝

晶，提高锌负极的循环稳定性。在确定引入聚乙二醇可以提升电池性能的基础上，定

量研究引入改性成分所带来的端羟基浓度变化对体系循环性能的影响，寻找最优浓度，

进一步延长电池循环寿命。具体研究内容如下：

1、针对由锌负极界面不稳定所引发的循环稳定性差的问题，本文在传统硫酸锌电

解液中引入聚乙二醇以配制聚乙二醇改性电解液调制锌离子溶剂化结构并诱导锌离子

沿（002）晶面择优沉积，提高锌负极稳定性，延长电池循环寿命。相较于传统的硫酸

锌电解液，聚乙二醇改性电解液可以调节锌离子的溶剂化鞘层结构，同时聚乙二醇可

以和水分子相互作用，降低溶液中水分子活度，以达到抑制由水系电解液所带来的副

反应的效果；此外，聚乙二醇可以诱导锌离子沿（002）晶面择优沉积，使锌离子沉积

层呈水平层状结构，有效抑制枝晶的形成，双管齐下提高锌负极的稳定性，使锌负极

在0.5mAcm-2-0.5mAhcm-2条件下的循环寿命由60h延长至2100h。之后，将其用于

水系锌离子电池进行测试，聚乙二醇改性电解液体系以1Ag-1的电流密度循环1200圈

后，容量保持率为94.0%。

2、在上述工作中，已通过定性分析确定在传统电解液中引入有机醇类聚合物聚乙

二醇可以有效提高锌负极循环稳定性。为进一步定量分析引入改性成分聚乙二醇所带

来的体系中端羟基浓度的变化对电池性能的影响，本文采用不同分子量的聚乙二醇衍

生物-聚乙二醇单甲醚对三氟甲基磺酸锌电解液进行改性，以端羟基浓度为描述符，配

制一系列不同端羟基浓度的改性电解液，并对其进行长循环测试。测试结果显示电池

I

-1

的循环寿命与端羟基浓度存在联系，在端羟基浓度为1.6molL时，体系呈现出最佳

-1

循环稳定性，其中分子量为350的聚乙二醇单甲醚体系在端羟基浓度为1.6molL时，

对称电池循环寿命可达3980h，相较空白体系延长了3700h，而该体系Zn||MnO全电

2

-1

池以1Ag电流密度循环1000圈后，容量保持率为77.9%。上述结果说明，调控体系

的端羟基浓度可以进一步稳定锌负极，提升电池循环寿命。

关键词：锌负极，电解液改性，聚乙二醇及其衍生物，水系锌离子电池

II

目录

摘要I

ABSTRACTIII

第一章绪论1

1.1引言1

1.2水系锌离子电池的构成1

1.3水系锌离子电池的基本原理2

1.3.1水分子