基于共价有机框架材料构建高灵敏电_光电化学传感器.pdfVIP

摘要

摘要

由于电化学传感器和光电化学传感器具有操作简单、灵敏度高、响应速度快

等优势，引起人们广泛关注。与传统传感材料相比，共价有机框架（COFs）具有

大的比表面积、可设计的单体、良好的稳定性等特点，是构建电化学和光电化学

传感器的热门材料。本文构建自身具有高效电子转移通道的金属卟啉基COFs材

料，然后将其与碳纳米管复合，对传感电极表面进行改性，在电化学和光电化学

传感器上进行研究分析，基于上述情况开展以下工作：

1TT-COF(Cu)

（）利用原位生长的方法将铜卟啉基共价有机框架（）包覆在高

导电性的NH-CNTs上，制备了NH-CNTs@TT-COF(Cu)复合材料。然后将其修饰

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于玻碳电极（GCE）表面，构建了同时测定鸟嘌呤（G）和腺嘌呤（A）的电化学

TT-COF(Cu)NH-CNTs

传感器。由于与2独特的结构和良好的导电性，在差分脉冲

伏安图上，G和A出现了分离良好的氧化峰。在优化实验的基础上，测定G的线

性范围为0.05-200μM，检测限为0.0163μM，检测A的线性范围为0.05-200μM，

检测限为0.0155μM。此外，NH-CNTs@TT-COF(Cu)/GCE还具有选择性高和稳定

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性好等优点。该方法可成功应用于分析热变性鲱鱼精子DNA样品中的G和A。

（2）合成了一种新型的基于钴卟啉的共价有机框架（TT-COF(Co)），并将其

N-CNTs

与氮掺杂的碳纳米管（）进一步整合，作为电极修饰材料，用于对苯二酚

（HQ）和邻苯二酚（CA）的选择性同时电化学检测。电化学结果表明，

TT-COF(Co)/N-CNTs纳米复合修饰电极对磷酸缓冲液中的HQ和CA具有良好的

传感性能，能够选择性地同时测定这两种二羟基苯异构体。在30μM相应异构体

存在下，HQ或CA的选择性测定线性范围为0.01-500µM。HQ和CA同时测定的

线性范围为0.003-300µM，HQ和CA的检测限分别为0.81nM和0.74nM。该传

HQ

感器还表现出令人满意的选择性和稳定性，并成功用于分析真实水样中的和

CA。该工作为设计功能化COFs材料在电化学传感中的应用做出了有益的贡献。

（3）以Zn-卟啉和四噻唑烯（TTF）为单体，合成了共价有机框架材料

TT-COF(Zn)COFTTF

（）。单体中金属卟啉的强光吸收和的富电子特性提供了良

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好的光电化学性能。此外，TTF中的硫（S）可以与Cu配位。基于这些特性，我

2+

们以COF（TT-COF(Zn)）为光活性材料，构建了一个高灵敏度检测Cu的光电传

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感器。该传感器对Cu的检测限为0.15nM，线性范围为0.5-500nM(R0.9983)。

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值得注意的是，该传感器在检测水样中的Cu方面表现良好。

关键词：共价有机框架（COFs），碳纳米管，电化学传感器，光电化学传感