《化工热力学》第7章相平衡.pptx

化工热力学

7相平衡相平衡的判据与相律汽液平衡的计算 活度系数法 状态方程法 闪蒸计算简单三元水盐体系相图 三元水盐体系相图表示法 相图的绘制 相图上点、线、面的意义 相变过程分析 多温相图简单三元水盐体系相图应用主要内容2024/11/282

7相平衡相平衡：两相接触时，相间将发生物质和能量的交换，直至相的性质如温度、压力、组成等不变化，达到此状态即处于相平衡。汽液平衡、液液平衡、汽固平衡(水蒸气与冰之间的平衡)、液固平衡等。2024/11/283

7相平衡7.1相平衡的判据与相律任何实际过程都可归纳在三种过程之内：▲自发过程(水由高到低流动)▲非自发过程或人为过程（空调制冷）▲可逆过程●自发过程的体系是在走向平衡●非自发过程则是由外力使体系达到不平衡状态2024/11/284

7相平衡若在一恒温恒压的封闭体系中进行一个小的自发过程，体系与环境之间交换的热量为在恒温条件下：熵增原理：7.1.1相平衡的判据2024/11/285

7相平衡在恒温恒压条件下，封闭体系中一切能自发进行的过程，都将引起体系自由焓值的减少，直至自由焓不再减少为止，这就是在该条件下自由焓值达到最低值，即体系的平衡状态。将恒温恒压的条件代入得：2024/11/286

相平衡封闭体系是等温等压的封闭体系相平衡时有：——相平衡的判据敞开体系封闭体系在恒温恒压下两相达到平衡时：7相平衡单相敞开体系的热力学关系式：2024/11/287

7相平衡——以化学位表示的相平衡判据——以逸度表示的相平衡判据逸度的计算比化学位方便，因此更喜欢使用逸度表示的相平衡判据2024/11/288

7相平衡7.1.2相律（J.W.Gibbs1875年）?F：自由度；N：组分数；π：相数体系自由度是在保持相的数目和相的形态不发生变化的条件下，独立可变的热力学强度变量的数目。不同相之间一定有明显的分界面，而且越过此分界面某些物理性质的改变是突跃式的，因此原则上可用一定的方法将它们分开。2024/11/289平衡热力学中，将宏观强度性质相同的均匀部分称为相。相在化学组成上可以是纯物质，也可以由多种物质组成。

7相平衡7.2汽液平衡的计算根据以逸度表示的相平衡判据7.2.1活度系数法汽相：液相：平衡时对已知物质的体系：以Lewis-Randall定则为基准的标准态2024/11/2810

7相平衡平衡时2024/11/2811

7相平衡（1）压力远离临界区2024/11/2812

7相平衡（2）体系中各组元性质相似若体系中各组元是同分异构体、顺反异构体、光学异构体或碳数相近的同系物，那么，气液两项均可视为理想混合物，根据Lewis-Randall规则，有：2024/11/2813

7相平衡（3）低压下的汽液平衡对非极性或弱极性溶液，在温度接近或高于高沸点组分正常沸点时，“低压”是指低于几个大气压。低压下可做如下简化：——低压下非理想溶液的汽液平衡关系式2024/11/2814

7相平衡如果平衡的液相是理想溶液，则：——完全理想系汽液平衡关系式所以：完全理想系：汽相可视为理想气体，液相可视为理想溶液的平衡体系。对于二元完全理想系：2024/11/2815

7相平衡对于二元完全理想系：2024/11/2816

7相平衡工程上常见的气液平衡问题：（1）已知：体系的压力与液相组成xi；求：泡点温度T与气相组成yi。（2）已知：体系的压力与气相组成yi；求：露点温度T与液相组成xi。（3）已知：体系的温度T与液相组成xi；求：泡点压力与气相组成yi。（4）已知：体系的温度T与气相组成yi；求：露点压力与液相组成xi。2024/11/2817

7相平衡对多元气液平衡：气液平衡比（Ki）、相对挥发度(αij)。气液平衡比（Ki）：在气液平衡体系中，组分i在气相中摩尔分率对在液相中的摩尔分率的比值。相对挥发度(αij):两组分i、j气液平衡比的比值。2024/11/2818

7相平衡用αij表示的气液平衡组成的关系式：2024/11/2819

7相平衡用αij表示的气液平衡组成的关系式：2024/11/2820

7相平衡多元气液平衡体系计算程序：(1)已知：体系的压力与液相组成xi;求：泡点温度T与气相组成yi。——完全理想系2024/11/2821

7相平衡（2）已知：体系的温度T与液相组成xi;求：泡点压力与气相组成yi。2024/11/2822

7相平衡例：二元体系丙酮（1）—乙腈（2）服从拉乌尔定律，使用下表中的蒸气压数据绘制50℃下的p-x1-y1图和