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乙醛及其衍生物

乙醛

物化性能：无色透明液体，有辛辣刺激性气味。相对密

度0.783（20℃），沸点20.1℃，闪点-39℃（闭杯），自燃点

175℃，爆炸极限4%-57%。

常用的工艺方法有：乙炔水合法、乙醇氧化法、乙醇脱

氢法、乙烯催化氧化法、饱和烃类氧化法，实验室还可采用

三聚乙醛加硫酸分解制乙醛。

其中，乙醇氧化法包括乙醇脱氢法和乙醇氧化法。

（1）、乙醇脱氢法

乙醇脱氢法是吸热反应，需要从外部加热，但反应温度

低，副反应少，不需空气或氧气，还能生成副产物氢气。氧

化法系放热反应，不需从外部加热，温度控制方便，但由于

有惰性气体，吸收效率较差。

（2）、乙醇氧化法

乙醇氧化法的工艺过程如下：在乙醇蒸发锅中加入

88-90%稀乙醇加热至85℃，通入经过预热的空气，压力维持

在0.1177Mpa，控制定量进入氧化炉的乙醇和空气的混合比。

氧化炉中装有浮石-银和银网作为催化剂，开始时先用电热

棒加温至300℃左右，通入乙醇-空气混合气体后，反应放出

热量，用水冷却将温度维持在550℃，反应气经冷却进入吸

收塔，用5℃水吸收乙醛，塔顶温度控制在15℃以下，尾气

中乙醛含量不超过0.4%，塔底吸收液的浓度约在12%左右。

将此稀乙醛蒸馏，塔顶温度控制在23℃±0.5℃，蒸出乙醛

成品。塔底排出的稀乙醇送入回收塔，蒸馏得到75%纯度的

乙醇，作为原料重复使用。

乙醛是有机化工产品的重要原料。主要用于制造醋酸和

醋酐，约占总量的50%-70%。乙醛也较多地用于生产醋酸乙

酯、正丁醇、2-乙基己醇、三氯乙醛、吡啶、季戊四醇等。

生产单位及生产能力：吉林化学工业股份有限公司电石

厂18万吨/年（乙烯法）；扬子石油化工公司化工厂7.8万

吨/年（乙烯法）；上海石油化工股份有限公司化工事业部（乙

烯一步直接氧化法）4.6万吨/年；河南天冠企业集团天冠醋

酸厂1.5万吨/年（乙醇法）；大庆石化公司化工二厂8万吨

/年；南通醋酸化工股份有限公司1.4万吨/年（乙醇法）；

山东金沂蒙集团有限公司；上海闵南化工厂

丙烯醛

制法：在催化剂存在下，在甲醛和乙醛经气相缩合制得；

另外还有甘油脱水法和目前工业上主要采用的丙烯催化空

气氧化法制备丙烯醛。

主要用途：丙烯醛主要用于贮备饲料添加剂蛋氨酸，此

外还用于制备甘油、戊二醛、1,2,6-己三醇和水处理剂对某些

种类聚合物进行改性，在石油开采、造纸及水处理、甚至医

疗行业也都有广泛应用。

生产单位及生产能力：濮阳利鑫精细化工有限公司7000

吨/年；北京制药厂原料药分厂；上海华联制药有限公司

二氯乙醛

制法：由乙醛或三聚乙醛氯化而得。

主要用途：本品是一种有机合成中间体，可合成农药以

及医药等。

三氯乙醛

制法：合成工艺路线有乙醇氯化法和乙醛氯化法。

主要用途：在农药工业上用于杀虫剂敌百虫、敌敌畏、

滴滴涕和除锈剂双三氯乙醛脲的生产；在医药工业用于生产

催眠剂水合三氯乙醛；在有机合成工业上用于生产三氯乙酸

钠、二甲基甲酰胺和三氯甲烷等。

生产单位及生产能力：南通江山农药化工股份有限公司

10000吨/年（乙醇法）；靖江市富源精细化工有限公司；天

津渤海化工有限责任公司天津化工厂；南宁化工集团有限公

司；湖南南天实业股份有限公司

三聚乙醛

制法：以无机酸为催化剂使乙醛发生聚合而得。

主要用途：本品是一种有机合成中间体。三聚乙醛易分

解成乙醛，可作为乙醛的稳定形态，便于乙醛的储存和运输。

三聚乙醛在日本约有50%用于农药领域，其次用于香料、医

药、涂料的溶剂和稀释剂等。

生产单位及生产能力：上海闵南化工厂；山东滕州悟通

香料有限责任公司

四聚乙醛

制法：采用乙炔水合法或乙醛在催化剂存在下聚合的方

法可制取本品。