PFPE _原创精品文档.pdfVIP

一、概述

全氟聚醚(PFPE，英文名PerfluomPolyethers)最早于20世纪60年代开始

研究,是一类比较特殊的全氟高分子化合物,其平均分子量在500～15000不等,

分子中仅有C、F、O三种元素，具有耐热、耐氧化、耐辐射、耐腐蚀、不燃等特

性，且用作军事、航天和核工业等尖端领域的极为可靠的润滑剂已有几十年的历

史。如今全氟聚醚广泛应用于化工、电子、电器、机械、核工业、航空航天领域。

二、合成方法

按照所用单体和聚合方法的不同，可以得到K型、Y型、Z型、D型4种分

子结构不同的PFPE：

第一种K型结构式为：CF3CF2CF2O[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COF。它是六氟环

氧丙烷(HFPO)在CsF催化作用下通过聚合形成的一系列支链聚合物。

第二种Y型结构式为CF3O(C3F6O)m(CF2O)nCF3。它是由六氟丙烯(HFP)在紫

外光的作用下通过光氧化而形成的聚合物，分子量一般在1000～10000之间。

第三种Z型结构式为：CF3(C2F4O)m(CF2O)nCF3。它是由紫外光照射下的四

氟乙烯(TFE)通过光氧化作用形成的直链聚合物，分子量一般在1000～100000

之间。

第四种D型结构式为：C3F7O(CF2CF2CF2O)mC2F5。它是将四氟氧杂环丁烷的

聚合产物直接氟化而得到的聚合物。‘

目前全氟聚醚的合成方法主要有两种：光催化聚合法及阴离子催化聚合法。

1）光催化聚合法

意大利Montefluos公司以四氟乙烯或六氟丙烯为原料,在低温下通过紫外

光照射与氧反应,通过氧化聚合而得到结构略有不同的聚醚。以四氟乙烯为例,

粗产物的结构中主链上除酰氟端基外,还存在不稳定的过氧化基团,需经加热或

光照的方法消除该基团,再用元素氟稳定端基。该方法于20世纪60年代商业化，

产品牌号Fomblin（已纳入SOLVAY苏威公司），分子结构为Y型、Z型。

2）阴离子催化聚合法

阴离子聚合法是以全氟环氧丙烷(HFPO)为原料,在非质子溶剂中以氟离子为

催化剂,可得到含酰氟端基的全氟环氧丙烷齐聚物，其活泼酰氟端基再经稳定化

处理可得全氟聚醚。主要商品有美国杜邦公司生产的Krypton和日本大金生产的

Demnum（大金公司全氟聚醚技术已通过12个国家专利授权）等，分子结构为K

型、D型，该方法最早于20世纪70年代商业化。

三、特性

全氟聚醚分子中仅含有C、F、O三种元素，由于氟原子具有很强的电负性，

碳链大部分被氟原子屏蔽，与烃类聚醚相比具有密度大、表面张力低、挥发性低,

粘流性良好、不燃、介电性能好、润滑性好等优点,而且可与塑料、橡胶、金属

很好地相容。全氟聚醚属于低分子量的含氟聚合物,它们的粘度与分子结构、平

均分子量有很大的关系。分子量较大的PFPE具有低挥发性、较宽的液体温度范

围及优异的粘度一温度特性。

全氟聚醚的化学组成与结构决定了全氟聚醚具有优良的化学性质，

同时由于各种全氟聚醚的化学结构都比较接近，因此，它们也具有相似的化学性

质。

1）化学惰性

全氟聚醚对大部分的酸、碱和氧化剂等腐蚀性化学品表现出很强的化学惰

性，但部分亲核试剂(如氨)、活泼金属(如Na、K、Al等)及路易斯酸可使全氟聚

醚发生分解，降低其热稳定性。

2）热氧化稳定性

在无有效催化剂的条件下，即使有氧存在，全氟聚醚在270—300的范围内

仍很稳定。其分解温度可达到350—410。而某些催化剂或抑制剂的存在会改变

全氟聚醚的热稳定极限和降解速率。如有氧及一些金属(或金属氧化物、氟化物)

存在时，全氟聚醚的降解温度一般下降50左右。同时，一般直链的聚醚比带有

支链结构的具有更好的耐热氧化性能。使用稳定剂(如芳胺、苯并咪唑衍生物及

硒化物)可以防止或改善高温时金属对全氟聚醚油的影响。

3）相容性

全氟聚醚与很多物质具有相容性，如氧化剂(双氧水、液体氧等)、烃类燃料、

偏二甲肼、二乙基三氨等。Y型、Z型结构全氟聚醚与塑料、人造橡胶有较好的

相容性。

4）抗燃性

抗燃性是全氟聚醚适用于工业和航空用润滑剂的一个重要条件。与其他类型

的润滑剂相比，全氟聚醚更适用于高温及苛刻的操作环