紫外可见吸收光谱法 (2).ppt

四、导致A-C关系偏离朗伯－比尔定律的原因1.入射光的单色性不好**要获得较宽的线性范围△ε越大，偏离越严重①适当提高入射光的单色性②在吸收光谱的峰值(λmax)处进行测定2.溶液浓度过高3.溶液中发生了化学反应单色光稀溶液显色剂过量第63页,共73页，5月，星期六，2024年，5月五、分析条件的选择1.显色反应条件的选择基本要求1)选择性好显色剂不与共存组分显色或显色但不产生干扰2)灵敏度高MRnεmax大3)精密度高MRn稳定，组成恒定4)显色反应条件易于控制1..显色剂的用量过量定量2.酸度3.显色温度4.显色反应时间5.有机溶剂和表面活性剂条件的选择第64页,共73页，5月，星期六，2024年，5月六、测量条件的选择（减小测量误差）1.测量波长2.吸光度3.参比液扣除共存组分、显色剂及其他无关的的吸收第65页,共73页，5月，星期六，2024年，5月0.575光源单色器吸收池检测器显示1.工作原理

参比溶液I0调T=100%A=0；试液I补偿吸收池对光的吸收、反射，溶剂对光的吸收、散射，使I0成为真正只与被测物质有关的I02.特点（一）单波长单光束分光光度计七、分光光度计③不能进行波长扫描，不能绘制吸收光谱②精密度不高(参比溶液和试液不在同一时间测量，光源的波动影响测量结果)①简单，廉价，适用于常规分析第66页,共73页，5月，星期六，2024年，5月（二）双光束分光光度计比值光束分裂器1.工作原理①精密度好（I0和I变化的幅度一致，补偿仪器的不稳定性）②可绘制吸收曲线③仪器复杂昂贵2.特点I0和I同时（或交替）测量，统计处理。第67页,共73页，5月，星期六，2024年，5月波长组合的选择被测组分的△A最大；干扰组分的△A=0?1λ2aAbλ.（一）单组分的测定有共存组分物质的光谱干扰（二）多组分的测定联立方程组法示差光度法以浓度为Cs的标准溶液为参比双波长法.八、定量分析校准曲线法标准加入法常规法T051050100落在测量误差较大的范围示差法T051050100落在测量误差较小的范围第68页,共73页，5月，星期六，2024年，5月九、定性分析（一）化合物鉴定（二）有机物结构分析比较未知物和标准物的吸收光谱根据吸收曲线的特征推断化合物结构中的官能团和共轭体系第69页,共73页，5月，星期六，2024年，5月练习与思考作业题1.P137:2，3，6，7，9，10，112.简述朗伯—比尔定律成立的前提条件及物理意义,写出其数学表达式。3.摩尔吸收系数ε在光度分析中有什么意义?如何求出ε值？ε值受哪些因素的影响？4.在光度法测定中引起偏离朗伯—比尔定律的主要因素有哪些？如何消除这些因素的影响？5.为了提高测量结果的准确度,应该从哪些方面选择或控制光度测量的条件？6.测量吸光度时，如何选择入射光波长？如何选择参比溶液？7.浓度为25.5μg/50mL的Cu2+溶液，用双环已酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600nm处用2cm吸收池进行测量，测得T=50.5％，求吸收系数a、摩尔吸收系数ε和桑德尔灵敏度S。第70页,共73页，5月，星期六，2024年，5月8．用硅钼蓝分光光度法测定钢中硅的含量。用下列数据绘制校准曲线:硅标准溶液浓度/mg·mL-10.0500.1000.1500.2000.250吸光度(A)0.2100.4210.6300.8391.01测定试样时称取钢样0.500g,溶解后转入50mL容量瓶中,在与校准曲线相同的条件下测得吸光度A=0.522。求试样中硅的质量分数。9．Ti和V与H2O2作用生成有色络合物，(1)50mLl.06×10-3mol·L-1的钛溶液显色后定容为100mL；(2)25mL6.28×10-3mol·L-1的钒溶液显色后定容为100mL；(3)20.00mL含Ti和V的未知混合溶液经以上相同方法显色后定容为100mL。用厚度为1cm