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真实气体状态方程中包含有气体特性常数,能否导出一个不直接显示特性常数的普遍化真实气体状态方程呢?
比照压力pr,比照摩尔体积Vr及比照温度Tr:
pr=p/pcVr=V/VcTr=T/Tc
pr,Vr,Tr描述了气体所处状态状态偏离临界点的程度.
对应状态原理:假设不同的气体有两个比照状态参数相等,那么第三个比照状态参数大体具有相同的值.
将p=prpc,V=VrVc,T=TrTc代入范德华方程,得;将比照状态参数的表达式引入压缩因子Z的定义中,得;在任何比照温度下,随着pr?0,Z?1.
等Tr的Z-pr曲线的变化规律与真实气体的Z-p等温线的情况很类似,随着pr增大,Z一般从小于1经最小值后又上升到大于1,反映出真实气体随压力升高从较易压缩转变为较难压缩.而在很高的Tr下,曲线没有下降段,始终表现为难压缩.
Tr1的等温线均在某比照压力时终止,这是因气体发生液化而无法进行更高压力下的测量.;普遍化压缩因子图处理实际气体的pVT关系具有近似性.除了水蒸气、氨这类强极性分子外,计算误差可望小于?6%.
人们陆续发表了一些更准确的压缩因子图,它们一般都引入了第三个参数,其中一种是把临界压缩因子Zc作为第三参数.另一种修正方法是引入一种与实际气体分子的极性和几何形状有关的偏心因子?作为第三参数.
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