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一钙钛矿材料概述

1.1钙钛矿材料研究背景

纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺寸(0.1-100nm)或由它们

作为基本单元构成的材料，这大约相当于10~100个原子紧密排列在一起的尺度。

而钙钛矿量子点则属于三个维度均处于纳米级别的材料。

量子点是在空间的三个维度上的尺寸都小于100nm的晶体，由于其尺寸较

小其内部电子在各方向上的运动都受到限制，即明显的量子限域效应。由于钙钛

矿量子点材料具有较宽的吸收光谱，高的空穴电子迁移率，使得钙钛矿量子点材

料成为研究的热点。最先应用的是太阳能电池领域，并取得了快速的发展，从最

开始的效率2.2%到现在已经超过20%；与此同时，由于其不断可修改的可调控

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的晶体尺寸，钙钛矿量子点材料在光源照明领域也正在探究和应用。

1.2钙钛矿简介

钙钛矿是一种钙钛氧化物矿物组成的钛酸钙（CaTiO），1839年，德国矿

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物学家古斯塔夫·罗斯(GustavRose)在俄罗斯乌拉尔山脉发现了这种矿物，俄罗

斯矿物学家列夫·佩罗夫斯基(LevPerovski,1792-1856)首次对它的结构进行了表

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征，所以后来便以Perovski的名字来命名钙钛矿。到后来，钙钛矿并不单单

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特指这种钙钛复合氧化物，而用来泛指一系列具有ABX化学式的化合物。钙

3

钛矿引人注目的晶体结构最早是由维克多·戈德施密特在1926年关于容差因子

的著作中描述的。1945年，海伦·迪克·梅加维根据钛酸钡的X射线衍射数据

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发表了该晶体结构。

通常来说，钙钛矿的化学式组成中，A和B为阳离子，X为阴离子。一般

情况下，X离子被氧或卤化物占据，从而形成无机氧化物钙钛矿或卤素钙钛矿。

卤化物钙钛矿可进一步根据A的不同而进一步分为碱金属卤化物钙钛矿和有机-

++++

无机钙钛矿。碱金属卤化物在A位上为一价的碱金属离子（Li、Na、K、Rb、

+---

Cs）和B位上一个二价阳离子，X位为卤素离子（Cl,Br,I或者它们的任意组合）。

++

若A位是甲胺根（CHNH）、甲脒根(CH(NH))即为有机-无机钙钛矿。B位

3322

2+2+2+2+2+2+2+

的二价阳离子一般可为Sn、Pb、Zn、Fe、Mn、Ge、Cu等。如此进

[5]

行组合，便形成了钙钛矿的大家庭。

1.3钙钛矿的晶体结构

钙钛矿的理想结构是立方对称型。它的晶胞由一个面心立方和一个体心原子

4-

相套构而成。阳离子A通过氢键作用填充在阳离子B卤化物八面体[BX]无机