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制氢装置烃类物质转化为氢气工艺

烃类物质转化为氢气的过程，都是吸热过程。在工业生

产上按供热方式来分，转化过程可分为自然式和外热式两

类，如烃类在管式转化炉内的蒸汽催化转化，需外供热量，

称外热式转化；重烃或煤的部分氧化，所需热量均来自其自

身与氧气的燃烧热，称为自热式转化。

1.烃类蒸汽催化转化的工艺原理

烃类蒸汽催化转化工艺，早在本世纪二十年代已开始研

究，四十年代，低级气态烃的蒸汽转化管式炉在英国投入工

业运行。六十年代以来，随着脱硫净化技术、高活性和高抗

毒性能的优质催化剂、以及转化炉管新材质和加工工艺的开

发和发展，生产规模趋向大型化。

1.1转化反应

气态烃如天然气、油田伴生气等，其主要成分均为甲烷，

另外还含有少量其它低级烃，主要为C~C的碳氢化合物（一

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般不超过总量的10%）。因此，气态烃的蒸汽转化过程实际

就是甲烷的转化反应；一般认为，甲烷水蒸汽转化过程的结

果，决定于下列两个反应的平衡，一是甲烷的蒸汽转化反应，

二是一氧化碳的变换反应，其反应方程式如下：

CH+HO=CO+3H

422

CO+HO=CO+H

222

上述两个反应的总结果可以用下式表示：

CH+2HO=CO+4H

4222

天然气油田伴生气中或的少量其他烃类，如丙烷、丁烷

等等，它们在高温下与水蒸汽的转化反应得很快、很彻底，

反应产物的组成与甲烷转化反应一样，也是由H、CO、CO、

22

CH以及水蒸汽等组成的混合气体，其总反应可用下式表示：

4

CnH+nHO=nCO+（2n+1）H

2n+222

石脑油的蒸汽催化转化过程比气态烃复杂得多，其反应

机理和过程众说纷纭，但大多趋向于认为石脑油的蒸汽转化

过程实际上分两步完成的；首先是高级烃的催化裂解和热裂

解，裂解产物为以甲烷为代表的低级烃，然后是低级烃进行

水蒸汽转化反应。石脑油或干气是多种烃类的混合物，各组

成的催化裂解或热裂解过程及其产物不尽相同，并随工艺条

件如温度等的变化而变化。

石脑油蒸汽转化最终产物的组成，与天然气转化反应一

样，反应的总结果也决定于甲烷蒸汽转化反应和一氧化碳的

变换反应的平衡，反应产物也是由H、CO、CO、CH和水

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蒸汽等组成的混合气体。

在烃类转化过程中，除了上述两个起决定作用的反应

外，还可能发生一些副反应，主要的和常见的是烃类的析碳

反应。气态烃的析碳反应。气态烃的析碳反应主要包括下列

几个反应：

CH=C+2H

42

2CO=CO+C

2

CO+H=HO+C

22

石脑油转化过程中的析碳除了由上述三个反应引起外，

还可能由石脑油即高碳烃的直接裂解而发生，可用下式表

示：

CnHm=nC+m/2H