锰基金属有机框架及有机-无机杂化钙钛矿材料的电子结构和性质的理论研究.pdf

锰基金属有机框架及有机-无机杂化钙钛矿材料的电子结构和性

质的理论研究

中文摘要

随着科技的蓬勃发展，由新技术产生的数不胜数的材料遍及到人们生活的方方面

面。材料的不同特性决定了它们不同的用途。金属有机框架材料和钙钛矿材料现已经成

为近年来材料行业中受欢迎的“明星”材料，这主要是因为它们在多个领域有着良好的

应用价值。本论文主要通过量子化学方法分别对锰基金属有机框架材料、手性溴化铅钙

钛矿以及TTF铋卤化物钙钛矿这三类材料的电子性质等多个方面进行了理论计算，这也

为新材料的研发和设计提供了一定的理论指导。研究内容如下：

（1）锰基金属有机框架材料{[Mn(ina)(HO)]·2EtOH}的电子结构、磁性和吸附

2422n

性能的理论研究

本章主要采用密度泛函理论对锰基金属有机框架材料{[Mn(ina)(HO)]·2EtOH}

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的电子性质、磁学性质进行计算研究，理论证明了该MOF材料是一种反铁磁耦合材料。

DFT计算结果表明，锰基MOF的高CO2结合亲和力主要归因于CO2与开放金属位点之

间的较高电荷转移。本内容也对实验中报道的对CO/N烟气混合物有着高CO选择性

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吸附能力进行了验证，理论计算值与实验值有着很好的一致性。

2

（）手性溴化铅钙钛矿电子结构和光学性质的第一性原理研究

本章主要基于第一性原理方法研究了两对手性溴化铅钙钛矿

[R/S-MePEA][CA]PbBr以及[R/S-MePEA][CA]PbBr的能带结构、态密度、光学性质以

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及弱相互作用。电子结构计算显示这两对手性溴化铅钙钛矿均为直接带隙半导体。此外，

研究了介电函数、折射率、消光系数等各种光学参数。结果表明，这些钙钛矿是光电器

件的合适候选材料。还分析了有机组分与溴化铅之间存在的弱相互作用。

3TTF

（）铋卤化物钙钛矿电子结构和光学性质的第一性原理研究

+2+1TTF

本章主要基于第一性原理方法研究了三种分别具有、及混合价态的铋卤

[TMT-TTF]BiCl[TMT-TTF]BiCl[TMT-TTF]BiCl

化物5、311和416的能带结构、态密度、光

学性质以及弱相互作用。电子结构计算显示了这三种TTF铋卤化物均为直接带隙光学材

I

料，并且光学性质显示出弱的各向异性。TTF与铋卤化物之间都存在着范德华相互作用，

而在TTF与铋卤化物内部都是化学键作用。

关键词：密度泛函理论；锰基金属有机框架；有机-无机杂化钙钛矿；电子结构；磁性；

光学性质

II

TheoreticalStudyontheElectronicStructureandPropertiesof

ManganeseBasedMOFandOrganic-InorganicHybrid

PerovskiteMaterials

ABSTRACT

Withthevigorousdevelopmentofscienceand