《养殖水环境化学》第5章天然水的pH和酸碱平衡.pptx

第五章天然水的pH和酸碱平衡体系;第一节天然水的pH

一、天然水中常见的弱酸、弱碱

二、天然水的pH及缓冲性

第二节二氧化碳系统的组成与平衡

一、溶解二氧化碳的电离平衡

二、开放体系的二氧化碳平衡

三、pH的调整

第三节水中硫化氢和硼酸的电离平衡

一、硫化氢的电离平衡

二、海水中硼酸盐的电离平衡;第一节天然水的pH;（二）天然水中常见的酸碱物质;H2CO3=H++HCO3 K’a1=10

- -6.35

K’a1=[HCO3]aH / [H2CO3*]

- +;;（三）天然水的酸度;常见构成酸度物质：H+、H2CO3、HCO3-、Fe3+、Fe2+、Al3+。后3种对构成水酸度贡献少。

根据测定时使用指示剂的不同，分为总酸度(用酚酞作

指示剂,pH8.3)和无机酸度(又称强酸酸度，用甲基橙作指示剂，pH3.7)。

使用氢氧化钠标准溶液滴定，无机酸度由橙红色变为

桔红色；总酸度由无色变为浅红色。

无机酸度只包含了水中的强酸物质，H2CO3未参加反应。总酸度包括强酸物质和H2CO3的含量。;二、天然水的pH及缓冲性;;;（二）天然水酸度的来源;部分溶解在水中的二氧化碳会形成碳酸，而后电离形成碳酸氢根。;正常雨水的pH值是多少？;;自然雨水中，如果没有其它强酸的溶解，其pH一般在5.2到5.8之间。

单纯的二氧化碳，不会使水的pH降低到4.5以下。;2.强酸(strongmineralacids)盐酸、硫酸、硝酸等

3.硫化铁(ironsulfideFeSpyriteFeS2)

2CH2O（organicmatter)+SO42-=H2S+2HCO3-（硫酸还原菌）

Fe(OH)2+H2S=FeS+2H2O

FeS+S=FeS2(pyrite)

在厌氧环境下，这些硫化铁不会影响土壤的pH，而在有氧的环境下…

4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3(沉淀）;ATTENTION

硫酸会促进铝、镁、锌、铜等重金属的溶解，带来一系列问题。由于使硫化亚铁氧化的细菌Thiobacillus

（硫化细菌）,一般仅存在于土壤表层，所以这种潜在的酸化土壤也仅存在于表层。

这种情况常发生在沿海的红树林区域。由于有机物的大量存在，创造出缺氧环境，发生前面所述的一系列反应。数据显示，在南加州的沿海土壤中，含有5.5%以上的硫化物。;4.有机酸（organicacids)

南非丛林中河水的pH值可以低至5以下。

RCOOH=RCOO-+H+;;pH;（2）间接影响;;（四）天然水的缓冲性;3.离子交换缓冲系统;第??节二氧化碳系统的组成与平衡;一、溶解二氧化碳的电离平衡;纯水与海水中碳酸的第一表观电离常数（pKa1=-lgka1)

（P97页表4-3和4-4）;;;P98;分布系数的推导：;;;A点：体系仅处于CO2和H2CO3构成的状态。但由于电离的关系，体系中仍有H2CO3电离;O点：体系中仅由HCO3-构成，但由于电离和复合作用，

有少量H2CO3*和CO32-存在。;B点：f0=f1。对于淡水，pH为6.38，海水为6.02。

a2 k a

H+= a1H+

aH+=Ka1

pH=pKa1;二开放体系的二氧化碳平衡;CO2(溶解）+H2O=H2CO3;开放体系的CT,CO2是pH的单值函数，pH一定，CT,CO2的

值也一定。其他如[HCO-]和[CO2-]也一样。

3 3;如将气相分压改为液相分压，前所述关系又能适用于封

闭体系了。此时PCO2(l)不是恒定值，随体系中[H2CO3*]而变化。

往已经达到平衡状态的开放CO2平衡系统添加KOH等，会改变体系pH,但体系能自动吸收或逸出CO2，调整各形态间关系，pH又会回到起始状态附近。;开放体系碱度与pH的关系：根据碱度的定义，可推算出二者关系。开放体系平衡pH的升高，需要碱度相应升高的支持。碱度不足够大的天然水的高pH状态是不稳定的，水体会自动从大气吸收CO2而降低pH。;三、pH的调整;例1：有水温为20摄氏度，碱度AT=3.6mmol/L,pH为6.6的地下水，今需要加入NaOH使其pH为7.5，问1m3水中需要用到NaOH固体多少克？假设加入NaOH后没有生成沉淀。;解：由表4-6得：pH=6.6，f=1.6;pH=7.5,f’=1.07

CT,CO2=ATХf=3.6Х1.6=5.76（mmol/L）

A’T=CT,CO2/f’=5.76/1.07=5.4(mmol/L)

ΔAT=A’T–AT=5.4–3.6=1.8(mmol/L)