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物理化学每章题库

篇一：物理化学第一章习题及一章知识点

第一章化学热力学根底

1.1本章学习要求

1.掌握化学热力学的根本概念和根本公式

2.复习热化学内容；掌握Kirchhoff公式

3.掌握熵变的计算；理解熵的统计意义

1.体系和环境

体系（system）:热力学中，将研究的对象称为体系。热力学体系是大量微观粒子构成的宏观体系。

环境（surroundings）：体系之外与体系亲切相关的四周部分称作环境。体系与环境之间能够有明显的界面，也能够是想象的界面。

①放开体系（opensystem）：体系与环境间既可有物质交换，又可有能量交换。

②封闭体系（closedsystem）：体系与环境间只有能量交换，没有物质交换。体系中物质的量守恒。

③孤立体系（isolatedsystem）：体系与环境间既无物质交换，又无能量交换。

2.体系的性质（propertyofsystem）

用来描绘体系状态的宏观物理量称为体系的性质（systemproperties）。如T、V、p、U、H、S、G、F等等。

①广度性质（extensiveproperties）：体系这种性质的数值与体系物质含量成正比，具有加和性。

②强度性质（intensiveproperties）：这种性质的数值与体系物质含量无关，无加和性。如T、p、d（密度）等等。

3.状态及状态函数

状态（state）：是体系的物理性质及化学性质的综合表现，即体系在一定条件下存在的方式。热力学中常用体系的宏观性质来描绘体系的状态。

状态函数（statefunction）：体系性质的数值又决定于体系的状态，它们是体系状态的单

值函数，因而体系的性质又称状态函数。

按照经历知，一个纯物质体系的状态可由两个状态变量来确定，T、p、V是最常用确实定状态的三个变量。例如，假设纯物质体系的状态用其中的任意两个物理量（如T、p）来确定，那么其它的性质可写成T、p的函数Z=f(T、p)。

状态函数的微小变化，在数学上是全微分，同时是可积分的。体系由状态1变到状态2，状态函数的改变量只与体系的始、终态有关，与变化过程无关。

4.过程与途径

过程（process）：状态变化的通过称为过程。

途径（path）：完成变化的详细步骤称为途径。

化学反响进度

(advancementofreaction)

化学反响aA+dD=gG+hH即0=

式中RB表示各种反响物和产物，

负值，即

是反响物和产物的化学计量数，关于反响物，

是正值，即

。

是；关于产物

的量纲为1。

定在反响开场时，物质B的量为nB(0)，反响到t时刻，物质B的量为nB(t)，反响进度

义为

单位是mol。

反响的微小变化

即

或有限变化

5.热力学平衡态(thermodynamicequilibrium)

体系在一定外界条件下，经足够长的时间后，可观察的体系性质均不随时间变化，这种状态称为定态。假设将体系与环境隔离，体系中各部分可观察的体系性质仍不随时间变化，体系所处的状态称作热力学平衡态。

体系的热力学平衡态应同时包括以下几个平衡：

①热平衡（thermalequilibrium）：体系各部分的温度T相等且与环境温度相等。

②力平衡(mechanicequilibrium)：体系各部分的压力相等且体系与环境的边界不发生相对位移。

③相平衡(phaseequilibrium)：体系内各相的组成和数量不随时间变化。

④化学平衡(chemicalequilibrium)：体系的组成不随时间变化。

6．热与功

热(heat)：因体系与环境间有温度差所引起的能量流淌称作热，热用

Q表示。本书规定，体系吸热，Q为正值；体系放热，Q为负值。

功(work)：体系与环境间因压力差或其它机电“力”引起的能量流淌

称作功，功以符号W表示。本书规定，环境对体系做功，W＞0；体系对环境做功，W＜0。

体积功（volumework）：热力学中，体积功最为重要。体积功是因体系体积发生变化做的功。设体系对抗外力pe，体积膨胀了dV，由于力（p）的作用方向与体积变化方向相反，故体系所做功是负值。计算体积功的通式是

δW=－pedV

假设pe的变化是连续的，在有限的变化区间可积分上式求体积功

W=－∫pedV

在可逆过程中，可用体系的压力p代替环境压力pe，即p=pe。

W=－∫pdV

一些特定情况下，体积功的计算如下：

恒外压过程W=－peΔV

定容过程W=－∫pedV=0

理想气体的定温可逆过程

理想气体自由膨胀（pe=0）过程W=0

其它功（nonvolumework）：除体积功以外，将电功、外表功等等称为其它功，用符号W/表示，W/